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第八章 醇、醚、酚 本章主要内容： 1. 醇、醚、酚的结构、分类与命名. 2.醇的化学性质：烷氧键及氢氧键的断裂. 3.醚的化学反应：烊盐的形成及醚键断裂规律. 4.酚的化学性质及结构对性质的影响. H—O—H R—OH R—O—R′ 水 醇 醚 习惯命名法：低碳醇可以按烃基的习惯名称后面加一“醇”字来命名. 衍生物命名法：对于结构不太复杂的醇,以甲醇为母体,其它醇看作是甲醇的烷基衍生物来命名. 系统命名法： a.选择含有羟基的最长碳链为主链,把支链看作取代基. b.主链中碳原子的编号从靠近羟基的一端开始,按照主 链中所含碳原子数目而称为; c.将支链的位次、名称及羟基的位次写在某醇的前面。 构造式 　d.不饱和醇的系统命名:选择同时含有羟基和重键 　　(双键和叁键)在内的碳链作为主链,醇为母体， 　　编号时尽可能使羟基的位置最小: f.多元醇命名: 结构复杂的多元醇应尽可能选择包含多个羟基在内的碳链为主链,把羟基数目(以二、三等表示)和位次(用1,2等表示)放在醇名之前表示出来. ?-二醇—两个羟基与两个碳原子相邻. ? -二醇—两个羟基碳原子间相隔一个碳原子. ?-二醇—两个羟基碳原子间相隔两个碳原子. 例1: ◆低级醇为无色透明液体；C12以上的直链醇为固体. ◆沸点：直链饱和一元醇的沸点比相应烷烃的沸点高. 直链伯醇的沸点最高，同碳醇支链越多，沸点越低. ◆溶解性： 低级醇：都能与水混溶（醇与水分子间氢键缔合),从正丁醇开始,随着烃基的增大,亲脂性增强，在水中的溶解度降低。故高级醇的溶解性质与烃相似. 多元醇：分子中所含羟基越多，沸点越高，在水中的溶解度也越大。 ◆醇羟基化合物的红外吸收光谱 醇的化学性质主要由羟基官能团（—OH）决定,同时也受到不同烃基结构的影响。 醇的化学反应中，根据键的断裂方式，主要有： ◆氢氧键断裂:醇羟基的酸性,发生酯化反应. ◆碳氧键断裂:羟基离去形成碳正离子,发生取代或消 除反应,分子重排反应. ◆α-H的活性:氧化反应. H R—C—O—H H 醇羟基是极性键. 醇可以看成是一个比水更弱的酸，可与活泼金属反应放出氢气，生成的醇钠等为强碱： ◆重排: 除大多数伯醇外的醇与氢卤酸反应，往往有重 排产物生成. 例如： 下列反应产物形成的原因是什么? 写 出反应历程. 醇与硫酸、硝酸、磷酸等也可反应，生成无机酸酯. 例如: ◆ 醇类按反应条件不同,可以发生分子内脱水而生成烯烃或分子间脱水生成醚: 伯醇氧化 醛 羧酸；仲醇氧化 酮; 叔醇无α-H,一般难氧化;脂环醇 酮 二元羧酸. ② 伯醇和仲醇的脱氢—生成醛、酮 最早是由木材干馏而得(木醇)； 近代工业以合成气(CO+2H2)和天然气(甲烷) 为原料，在高温、高压和催化剂存在下合成： 制备:乙烯水合；淀粉或糖蜜发酵： ◆乙二醇制备:乙烯;环氧乙烷水合法: ◆丙三醇的制备： (1) 油脂水解。 (2) 以丙烯为原料制备: 存在于茉莉等香精油中。 工业上可从苯氯甲烷在碳酸钾或碳酸钠存在下水解而得： 醚的通式：R-O-R′、Ar-O-R或Ar-O-Ar； 醚分子中的氧基—O—也叫醚键。 ◆习惯命名法： 将醚键连接的两个烃基的名称，按小在前，大在后的顺序写在“醚”字之前； 芳醚则将芳烃基放在烷基之前； 单醚在相同烃基名之前加“二”字（可以省略）. ◆系统命名法： 对比较复杂的醚取碳链最长的烃基作为母体，烷氧基作为取代基，称为某烷氧基某烷： ◆ 烷氧基的命名：在相应的烃基名称之间加上字尾“氧”字： ◆威廉姆森(Williamson)合成法: 由卤代烃与强亲核试剂醇钠或酚钠作用制备醚的方法,这是一个双分子亲核取代反应: 例如: 除甲醚和甲乙醚为气体外，其余醚大多为无色、有 特殊气味的液体。 低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（无氢键缔合）. 醚可与水分子发生氢键缔合，但醚一般只微溶于水.