有机化学课件 第一章课件.pptVIP

* 定义：卤代烷失去一分子卤化氢，生成稀烃的反 应称为卤代烷的消除反应。 CH3-CH2X CH2=CH2 + HX 碱 1。消除反应机理： （二） 消除反应 (Elimination reaction) （1） 双分子消除反应(E2) 以CH3CH2CH2Br为例： 亲核取代反应 β- 消除反应 上述反应的本质差别在于：按①进行反应，碱进攻的是α-C，发生的是亲核取代反应；按②进行反应，碱进攻的是β-H，发生的是消除反应。 由反应历程可见，卤代烷的双分子消除反应也是一步完成的反应，反应的动力学方程为： （2） 单分子消除反应(E1) 以(CH3)3CBr为例： 由此可见：a. 反应也是分步进行的；b. 反应速度只与RX有关，其动力学方程为： 总之，亲核取代反应和消除反应是相互竞争，伴随发生的。 消除产物36% 取代产物64% 2. 消除反应的取向 当卤代烷分子含有两个或两个以上不同的β- H 原子可供消除时，生成的烯烃也就不止一种结构，那么，究竟优先消除哪一个β- H 原子，这就是取向问题。 实践表明：卤代烷的β- 消除反应，一是Saytzeff(查依采夫)取向,另一个是Hofmann(霍夫曼)取向。 通常情况下将遵循Saytzeff规则——生成连有取代基较多的烯烃。 消除反应的这种取向的规律与烯烃的稳定性有关。其规律是：在消除反应中，优先生成热力学稳定的烯烃。 在双键碳原子上连有的烷基越多烯烃就越稳定 E1反应机理 SN1反应机理 慢 慢 快 快 进攻?-H 进攻C+ 碱性强，升温对E1有利。 中性极性溶剂对SN1有利。 离去基团的离去能力影响反应速度。 试剂亲核性强弱影响产物比例。 E1反应机理和SN1反应机理的比较 E2反应机理 SN2反应机理 = 进攻?-H = 进攻?-C 试剂亲核性强，碱性弱，体积小，利于SN2。试剂碱性强，浓度大，体积大，升温利于E2。 E2反应机理和SN2反应机理的比较 3. 消除反应中卤代烷的活性 无论对于E1还是E2的机理卤代烷消除反应的活性顺序均为 叔＞仲＞伯 对于E1反应，是因为叔卤代烷产生的碳正离子最稳定，因此其活性最高。 对于E2反应，是由于叔卤代烷消除后更易生成烷基取代较多的烯烃。 （一）结构 在醛（Aldehydes）和酮（Ketones）分子中，都含有一个共同的官能团—羰基，故统称为羰基化合物 醛分子中，羰基至少要与一个氢原子直接相连，故醛基一定位于链端。 C O s p 2 σ 键角接近120° 第一节　结构和命名 （二）命名 1. 普通命名法 醛按氧化后生成的羧酸命名，酮看作是甲酮的衍生物。 CH3CH2CHO CH2=CHCHO 丙醛 丙烯醛 甲基乙基甲酮（甲乙酮） γ ? ? ?-甲基丁醛 γ-甲氧基丁醛 ?-苯基丙烯醛 甲基异丙基酮 甲基乙烯基酮 醛 酮 乙酰苯 (苯乙酮) αβγδ… 标记取代基位置。 2. 系统命名法 环己酮 2-氧代环己基甲醛 4-氧代戊醛 3-烯丙基-2,4-戊二酮 4-Oxopentanal 3-Allyl-2,4-pentanedione Cyclohexanone 2-Oxocyclohexane carbaldehyde （一）亲核加成反应 (1)反应机理 碱催化的反应机理 酸催化的反应机理 形成缩醛或缩酮在合成中的应用 A 保护羟基 BrCH2CH2CH2CH2OH + BrCH2CH2CH2CH2O H H+ BrCH2CH2CH2CH2O -H+ Mg 无水乙醚 BrMgCH2CH2CH2CH2O 丙酮 H3O + (CH3)2CCH2CH2CH2CH2OH OH B 保护羰基 BrCH2CH2CHO + HOCH2CH2OH H+ BrCH2CH2 CH3CH2C?CLi CH3CH2C?CCH2CH2 H3O + CH3CH2C?CCH2CH2CHO + HOCH2CH2OH R-CH2-Y R-CH-Y + H+ ?-H以正离子离解下来的能力称为?-H的活性或?-H的酸性。 影响?-H活性的因素： ?Y的吸电子能力。 ? ?-H 周围的空间环境。 ?