第13章醚和环氧化合物(免费阅读).pptVIP

第13章 醚和环氧化合物 13.1 醚和环氧化合物的分类、构造异构 13.1.1 醚和环氧化合物的分类 13.1.2 醚和环氧化合物结构 13.2 醚和环氧化合物的制法 13.2.2 环氧化合物的制备 13.3 醚和环氧化合物的物理性质 13.4 醚和环氧化合物的化学性质 13.4.1 醚的化学性质 1钅羊盐的生成 2. C-O 的断裂 （Ziesal 法） 3. 过氧化物生成 13.4.2 环氧化合物的化学性质 1 酸催化的加成反应 2 碱催化的加成反应 3 与金属有机化合物的加成反应 13.5 冠醚 常作为相转移催化剂 1，3 * * 醚是醇或酚的烃基衍生物，醚键（-O-） 是醚类化合物的官能团。环状化合物中 成环原子有一个或数个是氧原子的化合 物称为环氧化合物或冠醚。 根据与醚键连接的烃基的类型，醚分为：单醚、混醚、单芳醚和芳醚等 乙醚（二乙基醚，单醚） 乙基丁基醚（混醚） 甲基苯基醚（单芳醚，） 苯基-β-萘基醚（混芳醚）或：β-苯氧基萘 环氧乙烷 环氧丁烷（俗名四氢呋喃） 1,4-二氧六环（俗名二噁烷） 二苯并-18-冠-6（冠醚类化合物） O 的结构 13.2.1 醚的制备 分子之间脱水的方法和Williamson合成法 浓H2SO4 95% 一般制备单醚，叔醇不能由此反应制备单醚 分子之间脱水法 Williamson合成法 71% 高级卤代烃易发生消除反应 其他 NaOH 160~180℃ 三员环氧化合物制备方法： 烯烃的催化氧化法 β-卤代醇的脱卤化氢（分子内取代） 夏浦利斯（Sharpless）不对称催化氧化（合成手性化合物） Barry Sharpless 2001 诺贝尔化学奖。 反应适用范围是具有烯丙醇结构的底物。 室温下大多数的醚为液体并有特殊的气味。由于醚分子中没有羟基，分子之间不能形成氢键，所以，醚的熔点、沸点、溶解度均比相应分子量的醇低。 大多数的醚不溶于水，溶于有机溶剂，醚本身就是优良的非质子有机溶剂，可单独使用或与其它溶剂混合使用。 醚和环氧化合物的物理常数见表13.1 醚中氧原子与酸的反应， 醚溶于浓强酸，冷水稀释则析出 强酸作用，加热 伯烷基醚SN2 叔烷基醚SN1 乙醚被空气氧化形成过氧化乙醚 过氧化乙醚不稳定，受热时会发生爆炸。 蒸馏乙醚应采用淀粉-碘化钾试纸检验，必要时可加适量的硫酸亚铁或尿素使其分解。 不要蒸干。 三员环氧化合物，由于环张力的影响，使其易于开环而具有较大的化学活泼性。可以在酸或碱的催化作用下，发生开环加成反应，而且可以与金属有机化合物直接发生开环加成反应 在碱的催化作用下，亲核试剂与三元环氧化合物发生开环加成。反应按SN2的机理进行，反式加成，反应是立体专一的 有机铜试剂、有机铝试剂也是对环氧化合物亲核加成开环的良好试剂。它能在室温下与环氧化合物反应，不仅生成醇的产率高，而且选择性好 冠醚是一种杂环有机化合物，包含有多个醚基团，乙撑氧的低聚物 ，重复的单位是乙烯氧基（-CH2CH2O-） 像皇冠， 冠醚能够和一个阳离子成键 冠醚的命名：前面那个数字代表了环内的原子数，第二个数字代表氧的个数。 12-冠-4 15-冠-5 18-冠-6 二苯-18-冠-6 二氮-18-冠-6