第一章 绪论、定量分析基础1课件.ppt

Analytical ChemistryLu HuijuanDepartment of Chemical EngineeringWuhan University of ScienceEngineering Content: 二分析法的分类 三 定量分析的一般过程 四 定量分析中的误差(Error) 准确度与精密度(accuracyPrecision) 准确度:分析结果与真实值的接近程度。 误 差:测定结果与真实值之间的差值。 绝对误差 (absolute error) (E) E= xi-μ 相对误差（relative error) (Er) 精密度（precision) 偏差（Deviation) 标准偏差 某铁矿石试样经分析测得含铁质量分数（%）为：39.24、39.27、39.23、39.26。求分析结果的平均偏差，标准偏差和变异系数 测定试样中P2O5，质量分数（%），数据如 下：9.44, 9.32, 9.45, 9.52, 9.69, 9.38。用Q检 验法和Grubbs法对可疑数据决定取舍。 为了检验一个分析方法是否可靠，常用已知含量 的标准试样进行试验，用t 检验法将测定的平均值 与已知值（标准值）比较， 有一标样，其标准值为1.123%，今用一新方法测定，测得其质量分数（%）四次数据如下：1.112、1.118、1.115和1.119，判断新方法是否存在系统误差。（置信度选95%） 两个平均值的比较 误差的传递 误差的减免 系统误差的检验和消除办法： 选择标准方法;进行试剂提纯;进行仪器校正;通过对照实验;空白实验以及回收试验加以检验和校正。 随机误差的消除 六.有效数字及其运算规则 本章要点与难点 要点：误差、偏差；误差与准确度、偏差与精密度；误差与偏差的联系、准确度与精密度的关系；分析中误差产生的原因、出现的规律和减少的措施、重点理解和掌握系统误差和随机误差；这两种误差产生的原因、误差的性质和校正的办法；随机误差服从正态分布；有限次测定中随机误差服从t分布；置信度与置信区间；分析结果的数据处理方面，可疑数据的取舍；有效数字及其运算规则。 难点: 绝对误差与绝对偏差的概念；精密度与准确度的关系；系统误差和随机误差产生的原因、误差的性质和校正的办法；有效数字及其运算。 准确度与误差 精密度与偏差 准确度与精密度 系统误差 随机误差 置信度、置信区间 可疑数据的取舍 绝对偏差 相对偏差 平均偏差 标准偏差 相对平均偏差 相对标准偏差 特点？ Grubbs法 Q检验法 平均值与标准值的比较 检验方法的准确度 按 计算t值 若 t计算t表， 与已知值有显著差别，表明被检验的方法存在系统误差； 若 t计算t表 与已知值之间的差异可认为是偶然误差引起的。 计算平均值 解： 已知 查表t(0.95,n=4)=3.18 t计算t表 说明该新方法存在系统误差 首先用F检测法判断两个平均值的精密度 若 F计算F表 ，再继续用t检验判断 是否 有显著差异性，若F计算F表，不能用此法判断 与 检查两种方法是否存在显著性差异 用两种方法对矿石中铜的含量（%）进行分析，测得两 组数据如下： 方法1： 方法2： 置信度为95%时，判断两种方法间有无显著性差异 解： 查表F值为4.53,F计算F表，说明两组的方差无显著性差异 查表f=n1+n2-2=5+7-2=10，置信度为95% t表=2.228，t计算t表 说明两种不同方法间存在显著性差异 如要进一步查明何种方法可行，可分别与标准方法或 使用标准试样进行对照试验。 (△R)max= △A+ △B+ △C 随机误差的传递 R=AB/C 系统误差的传递 R=A+B-C 回收试验 由回收率的高低来判断有无系统误差存在 常量组分回收率99% 微量组分回收率90%—110% 在消除系统误差的前提下，通过 多次的平行测量，其平均值更接近于真 实值。 有效位数及数据中的“ 0 ” 1.0005 0.5000 31.05% 0.0540 1.86 0.0054 0.40% 0.5 0.002% 最高数字不为零的而且通常保留的最后一位数字是不确定的。 五位有效数字 四位有效数字 三位有效数字 二位有效数字 一位有效数字 1.有效数字（significant figures): 第一位有效数字等于或大于8时，其有效数字 位数可多算一位，如9.77 对 数：如 pH=12.68，即[H+]=2.1×10-13mol/l， 其有效数字？pM、lgK等 改换单位