第二讲 高聚物-课件课件.ppt

5 高聚物的结构-大分子链的柔顺性 影响柔顺性的因素： 主链的结构 键长越长，内旋的势垒小，柔性大 试分析聚乙烯和聚乙炔的柔顺性。主链有无共轭结构。 杂链C-N，C-O和C-C链比较柔顺性 取代基的性质 取代基的极性越强，体积越大，位垒大，柔性小 分析：聚丙烯，聚氯乙烯，聚丙烯腈等柔性。 此外：分子链的规整性，交联等 5 高聚物的聚集态结构 分子通过次价键力聚集在一起，形成了特定聚集态结构：固态、液态和气态。 高分子的聚集态结构，是指高聚物材料整体的内部结构，即高分子链与链之间的排列和堆砌结构。 高分子分子量大，分子间的作用力也大，因此只有固态和液态两种。 5 高聚物的聚集态结构 1 大分子链之间的相互作用力 主价力 ：大分子链中原子的相互作用力：取决于大分子链的化学组成；对熔点强度有重要影响 此价力：范德华力、氢键，对熔点、粘度、溶解度、弹性等有一定影响。决定了物质状态和性质。 5 高聚物的聚集态结构 固态聚合物 结晶态聚合物及无定型态（即非晶态聚合物） 粘流态聚合物 即为液态 聚合物 晶态与非晶态 5 高聚物的聚集态结构 结晶度：晶区的质量或者体积含量。 晶区质量分数 晶区的体积分数 5 高聚物的聚集态结构 影响结晶度的因素： 主链分子结构越简单，规整度越高，越容易结晶 主链有侧基，侧基体积小，易结晶 分子间作用力越大，易结晶 应力加速结晶 杂质对结晶影响复杂 长安大学材料科学与工程学院-非金属材料 第二讲 高分子材料基础 本节主要内容 高分子材料的合成 高分子的分类 高分子材料的命名 高分子材料的性能特点 高分子材料的结构 1 高分子材料的合成 ●高聚物的合成反应（synthesis reaction of polymer） 指由低分子单体形成高聚物的化学反应。广义上应包括利用高聚物的化学变化转化为另一种高聚物的反应。 ●高聚物合成反应的类型 1 高分子材料的合成-加聚反应 加聚反应 ：一种或者多种单体相互加成而连接成聚合物的反应。 一些烯类，炔类，醛类等化合物具有不饱和键的单体，能进行加成反应生成加聚物。可以用下面的反应通式来说明： 1 高分子材料的合成-加聚反应 侧基X---不同，聚合物的性质也非常不同 当 X 为 H、Cl、C6H5、CH3、CH3OCO－、CN…时，则制得非常有用的大品种聚合物——聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯腈等等。 加聚反应是高分子合成的基础，约80%的高分子材料利用加聚反应产生。 1 高分子材料的合成-加聚反应 均加聚 加聚反应的单体只有一种。 如顺丁橡胶 共加聚 参与加聚反应的单体两种或者两种以上时 如丁苯橡胶 两者的区别？ 1 高分子材料的合成-缩聚反应 缩聚反应 ：一种或者多种单体相互混合而连接成聚合物，同时析出某种低分子物质的反应。 用这类反应能制备很多品种的高分子材料例如尼龙，聚酯，酚醛树脂，醇酸树脂等。 尼龙是二元胺和二元酸的缩聚物，其中尼龙一66则是己二胺和己二酸的缩聚产物： 可以分为均缩聚，混缩聚，共缩聚等 1高分子材料的合成-缩聚反应 第一个人工合成的高分子材料----酚醛塑料 20世纪初，人随着电力和电器工业的发展，人们需要大量的绝缘材料。 当时使用的是虫胶，紫胶虫体内淡黄色天然树脂 1937年，贝克兰德（美国）发现了德国人拜尔把苯酚和甲醛合成的得到一种坚固、难溶性材料。通过改进的得到酚醛树脂A、B、C。 至今，仍被防范应用于制备电器和仪表零配件，被称为电木粉。 1 高分子材料的合成 适用于连锁聚合反应的工业实施方法 适用于逐步聚合反应的工业实施方法 逐步聚合反应工业实施方法 熔融缩聚（melt polycondensation） 溶液缩聚（solution polycondensation） 固相缩聚（solid phase polycondensation） 界面缩聚（interface polycondensation） 乳液缩聚（emulsion polycondensation） 1 高分子材料的合成 机理的一般表达式： 　链引发：M1→M1?　 单体借助于光、热、辐射、引发剂等的作用，形成单体自由基活性种的反应，应用最普遍的是引发剂。 　链增长：M1 ? ＋M →M2? 　　　　　　M2 ?＋M →M3? 　　　　　　　┅　　┅ 　　　　　　Mn-1 ?＋M →Mn? 自由基反复与烯烃单体加成使聚合度增大的过程 　　链终止：Mn?＋ Mm? →Mn+m 　　 Mn?＋ Mm? →Mn+Mm 是链自由基相互作用而形成稳定大分子的过程，主要有偶合终止和歧化终止。 　　链转移：Mn?＋X－Y →MnY＋X?　 长链自由基夺取稳定高分子链上的某个氢原子而