第十二十三课 卤代烃课件.ppt

项目五 简单有机品检测与合成 卤代烃 学习要求 问题一：日常生活中，哪些场合 会用到卤代烷？ §7-1 卤代烃的分类和命名 二、卤代烃的命名 1、结构比较简单的卤代烃可按卤原子相连的烃基的名称来命名，称为卤代某烃或某基卤。例如： (CH3)2CHBr (CH3)3CI C6H5CH2Cl *溴代异丙烷 *碘代叔丁烷 *氯化苄 (异丙基溴) (叔丁基碘) (苄基氯) CH3I CH2=CHCH2Br 甲基碘 *烯丙基溴 命名侧链卤代芳烃时常以烷烃为母体，卤原子和芳环都作为取代基。例如： §7-2 卤代烷的物理性质 在室温下，除氟甲烷、氟乙烷、氟丙烷、氯甲烷、氯乙烷及溴甲烷是气体外，其他常见的卤代烷都是液体。 纯粹的卤代烷是无色的，但是碘代烷容易分解而析出碘，所以，久置后逐渐带有棕红色。 2RI→R—R+I2 一卤代烷具有一种不愉快的气味，其蒸气有毒，应该尽量避免吸入。卤代烷在铜丝上燃烧时能产生绿色火焰，这可以作为鉴定卤素的简便方法。 卤原子相同的卤代烷中，沸点随相对分子质量的增加而升高。由于分子具有极性，所以卤代烷的沸点比对应得烷烃高。烷基相同的卤代烷，其沸点规律是*RI＞RBr＞RCI ＞RF 在同分异构体中，直链卤代烷的沸点最高，直链越多沸点越低。 一氟代烷和一氯代烷比水轻。而一溴代烷和一碘代烷比水重 。 卤代烷不溶于水，可溶于醇、醚、烃等有机溶剂中。氯仿和四氯化碳是常用的有机溶剂。它们都比水重。 卤代烷的物理常数见表7-1。 * §7-3 卤代烷的化学性质 卤代烷的化学性质活泼，这是由于官能团卤原子引起的。卤代烷分子中的碳卤键是极性共价键，当极性试剂与它作用时，C－X键在试剂电场的诱导下极化，更由于C－X键的键能(除C－F键外)都比C－H键小，因此，C－X键比C－H键容易异裂而发生各种化学反应。 一、亲核取代反应：卤代烷被OH－，RO－，HS－，RS—，CN－，RCOO－，NH3等取代后，分别生成醇、醚、硫醇、硫醚、腈、酯、胺等各类有机化合物 ， 卤代烷的反应活性为 ：伯卤烷＞仲卤烷＞叔卤烷 上述反应都是由试剂的负离子部分如OH-或未共用电子对如NH3进攻卤代烷中的电子云密度较小的、带部分正电荷的碳原子引起的。这些进攻的离子或分子都能供给一对电子与缺电子的的碳形成共价键，它们具有亲核的性质。称为亲核试剂，由亲核试剂进攻引起的取代反应叫亲核取代反应。 亲核取代反应是是卤代烷的典型反应。 4、被氨基取代（氨解反应) 卤代烷的活性顺序为： 烯丙基卤代烷＞ 叔卤烷 ＞ 仲卤烷＞ 伯卤烷 二、消除反应 (1)消除反应：卤代烷与氢氧化钠(或氢氧化钾)的醇溶液作用时，卤素常与β-碳上的氢原子脱去一分子卤化氢而生成烯烃。这种从有机物分子中相邻两个碳原子上共同脱去卤化氢或水等小分子，形成不饱和化合物的反应称为消除反应。 上述卤代烷的消除反应和水解反应是同时发生的，究竟哪一种反应占优势，取决于卤代烷的结构和反应条件。一般规律是伯卤烷、稀碱、强极性溶剂及较低温度有利于取代反应；叔卤烷、浓的强碱、弱极性溶剂及高温有利于消除反应。 格利雅(Victor Grignard)，法国化学家，1871年5月6日生于法国瑟儿堡市。父亲是造船商，家庭十分富有。自幼过着奢侈的生活，不求上进，直至青年，21岁时才翻然悔悟。为过去虚度青春而悔恨，为过去碌碌无为而羞耻。他毅然离开了富足的家庭，去里昂求学。经过两年的苦读，追回过去荒废的学业，进入了里昂大学学习。在里昂大学，格利雅得到了有机化学家巴比埃的培养，开始研究烷基卤化镁(后被称为“格利雅试剂”，简称格氏试剂)，为1901年格利雅发现“格利雅反应”(简称格氏反应)打下基础。格氏试剂是20世纪初有机化学合成研究中的重大发现之一,它促进了有机化学合成的发展。 “格利雅反应”是“格利雅试剂”与其他有