第十二章 高辛烷值课件.ppt

为此在反应体系中应设法增加异丁烷的浓度，同时提高烷烃对烯烃的比例（烷烯比）也可以抑制烯烃的叠合和催化剂的络合等副反应，因此工业上常采用异丁烷大量循环的方法来提高烷烯比。 其副产物异辛烯、叔丁醇、二甲基醚等辛烷值都不低，可留在MTBE中不必分离，对产品质量不会产生不利的影响。 如图12-2-1所示，反应生成物需要用三个塔在压力下进行分离。 先在共沸分馏塔中将C4组分和甲醇共沸物蒸出，塔底为MTBE产物。 在甲醇水萃取塔中用水将甲醇萃取出来，塔顶为C4组分，作为烷基化原料。 甲醇水溶液进入甲醇回收塔蒸出甲醇，然后循环回反应器。 图12-2-1 合成MTBE的原理流程图 1-反应器；2-共沸分馏塔； 3-甲醇水萃取塔；4-甲醇回收塔 MTBE的合成过程中还会发生下列副反应： 催化醚化过程由于原料易得、工艺简单、操作条件缓和、催化剂寿命长和选择性好，所以其应用比较广泛。 除此之外，还开发了合成乙基叔丁基醚（ETBE）和叔戊基甲基醚（TAME）等工艺过程。 二、催化醚化催化剂 催化醚化的催化剂为酸性催化剂，其反应机理遵循正碳离子反应历程。 工业上一般用磺酸型二乙烯苯交联的聚苯乙烯结构的大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂。 在使用这类催化剂时，原料中的金属离子和碱性物质必须除去，否则会导致催化剂失活，金属离子的含量应低于1?g/g。 此类催化剂不耐高温，其耐用温度通常低于120℃，正常情况下此催化剂的寿命为2年。 催化醚化是液相反应，只要使反应体系保持液相即可，一般为1.0～1.5MPa。 三、催化醚化的影响因素 1、 反应压力 2、反应温度 此反应为中等程度的放热反应，一般情况下异丁烯的平衡转化率可以达到90～95%。采用较低的温度有利于提高平衡转化率。合成MTBE的反应温度一般采用50～80℃。 提高醇烯比可以抑制异丁烯叠合等副反应，同时可以提高异丁烯的转化率，但是会增加反应产物分离设备的负荷与操作费用。 一般工业上采用的甲醇/异丁烯的摩尔比为1.1?1。 3、醇烯比 4、空速 催化醚化的空速与催化剂的性能、原料中异丁烯的浓度、要求达到的异丁烯转化率、反应温度有关。 工业上一般采用1～2h-1的空速。 在石油化学工业中，烃类的异构化反应得到了广泛的应用，其中包括正丁烷转化为异丁烷以提供烷基化原料，正戊烷和正己烷转化为辛烷值较高的异戊烷和异己烷。 第三节 催化异构化 一、概述 以生产高辛烷值汽油调和组分（异构化油）为目的的异构化过程一般是以直馏的或加氢裂化低于60℃或低于80℃的较轻馏分为原料。 目前最常用的异构化催化剂与铂重整相似，是一类具有加氢－脱氢活性的贵金属载于酸性载体上所组成的双功能催化剂，反应氢压为2.0～3.0MPa，反应温度为250～350℃。 异构化反应是可逆的，在其反应温度下的平衡转化率并不高，因此工业上常采用将未反应的正构烷烃分离出来进行循环的方法，以提高正构烷烃的转化率，随之也提高了产物的辛烷值。 异构化反应是放热的可逆反应，但其热效应很小，较低的反应温度对异构化反应是有利的，异构化反应不伴随分子数的变化，所以其平衡组成不受压力的影响。 二、异构化反应的催化剂 异构化催化剂同时具备金属活性中心和酸性中心，因此正构烷烃的异构化反应历程如可表述如下： 正构烷烃首先在金属中心脱氢为正构烯烃，正构烯烃在酸性中心遵循正碳离子反应历程异构化成异构烯烃，生成的异构烯烃又在金属中心加氢成为异构烷烃。 双功能异构催化剂的金属组分为贵重金属铂或钯，它们能阻止催化剂因积炭而失活，但是金属含量太高会加速正构烷烃的氢解，同时降低催化剂的异构化性能。 双功能催化剂的载体具有比铂重整催化剂更强的酸性，可以用沸石分子筛或含卤素的氧化铝。 用含卤素的氧化铝作载体，原料应严格脱水，防止卤素的流失。 用HY或HM沸石分子筛作为催化剂的酸性载体，目前更倾向于使用M型沸石分子筛作为酸性载体。 热力学上看，压力对异构化反应的平衡转化率没有影响，实际上催化异构化是在氢压下进行的，在氢压下能够抑制催化剂上的积炭，延长催化剂的使用寿命，但是加大总压又会抑制异构化反应，使正构烷烃的转化率降低，因此异构化反应的压力不能过高，一般为2.0～3.0MPa。 三、异构化反应的影响因素 1、反应压力 异构化反应是浅