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3.络合物储氢材料 络合物用来储氢起源于氢化硼络合物的高含氢量, 日本的科研人员首先开发了氢化硼钠和氢化硼钾等络合物储氢材料, 它们通过加水分解反应可产生比其自身含氢量还多的氢气。后来又有人研制了一种被称为“Aranate”的新型贮氢材料———氢化铝络合物。 这些络合物在加热分解后可放出总量高达7.4%的氢。 氢化硼和氢化铝络合物是很有发展前景的新型储氢材料, 但为了使其能得到实际应用, 人们还需探索新的催化剂或将现有的钛、锆、铁催化剂进行优化组合以改善NaAlH4等材料的低温放氢性能,而且对于这类材料的回收—再生循环利用也须进一步深入研究。 超级活性炭吸附储氢 超级活性炭储氢始于20世纪70年代末,是在中低温(77~273 K)、中高压(1~10 MPa)下利用超高比表面积的活性炭作吸附剂的吸附储氢技术。与 其他储氢技术相比,超级活性炭储氢具有经济、储氢量高、解吸快、循环使用寿命长和容易实现规模化生产等优点,是一种很具潜力的储氢方法。周理]用比表面积为3000 m2/g,微孔容积为15 mL/g(依据CO2吸附)的超级活性炭来储氢,在77 K低温、3 MPa下就可储5%(质量分数)的氢气;但随温度提高,储氢量越来越低。詹亮等用高硫焦炭制备了一系列孔半径为0.2~0.4 nm的超级活性炭,研究表明:氢在超级活性炭上的吸附量,在较低压力下随压力升高而显著增加;在较高压力下,活性炭的比表面积对其影响较为明显。在293 K/5 MPa、94 K/6 MPa下,超级活性炭上储氢质量分数达1.9%、9.8%,氢在超级活性炭上的等温脱附率可达95.9%。 从微观结构上来看,碳纳米管是由一层或多层同轴中空管状石墨烯构成,可以简单地分为单壁碳纳米管、多壁碳纳米管以及由单壁碳纳米管束形成的复合管,管直径通常为纳米级,长度在微米到毫米级。石墨纳米纤维是一种截面呈十字型,面积为0.3~5 nm2,长度10~100μm之间的石墨材料,它 的储氢能力取决于其纤维结构的独特排布。氢气在碳纳米管中的吸附储存机理比较复杂。根据吸附过程中吸附质与吸附剂分子之间相互作用的区别,以及吸附质状态的变化,可分为物理吸附和化学吸附。1997年,Dillon等最早对单壁碳纳米管的储氢性能进行了研究。他们采用程序升温解吸法测定了未经纯化处理、含无定形炭和金属催化剂颗粒的单壁碳纳米管的吸附储氢量,根据样品中碳纳米管的纯度,计算出纯碳纳米管在常温下能储存5%~10%(质量分数)的氢气。进一步的研究表明,采用高温氧化的方法处理碳纳米管,使管末端开放,可以有效增加吸附量并提高吸附速率。 氢能产生与存储关键材料简介 内容提要 1.绪言 2.氢的制取 3.氢的存储 4.储氢材料 5.氢能的展望 一、绪言 氢-二十一世纪的绿色能源。 氢是自然界中最普遍的元素,资源无穷无尽-不存在枯竭问题 氢的热值高,燃烧产物是水-零排放,无污染 ,可循环利用 氢能的利用途径多-燃烧放热或电化学发电 氢的储运方式多-气体、液体、固体或化合物 氢的发现 1966年卡文迪许向英国皇家学会提交了一篇研究《人造空气实验》,讲了他用铁,锌等与稀盐酸,稀硫酸作用制得‘‘易燃空气”(即氢气),并正确描述了氢气的性。1931年,哈罗德·尤里发现了氘,后来英美化学家又发现了氚。 二、氢的制取 1.天然气制氢:CH4=C+2H2 2.煤制氢:C+H2O=加热=CO+H2 ;C+2H2O=加热=CO2+2H2 3.水电解制氢:2H2O =通电=2 H2↑+ O2↑实验室制氢 4.生物制氢:C6H12O6 + 2H2O→4H2 + 2CH3COOH + 2CO2 5.太阳能制氢:CH3CH2OH=太阳能=CH3CHO+H2 6.核能制氢:CH4+2H2O=CO2+4H2 7.等离子制氢:用极光束,闪光管等离子对生物质进行转化制氢。 现在制取氢有很多种方法,但是能够应用到实际生活中的却还需要我们具体讨论。 三、氢的存储 气态储氢、液化储氢、固态储氢 气态储氢: 能量密度低 不太安全 液化储氢: 能耗高 对储罐绝热性能要求高 固态储氢: 体积储氢容量高 无需高压及隔热容器 安全性好,无爆炸危险 可得到高纯氢,提高氢的附加值 固体制氢虽然有很多的优点但是现在还没有研究出很好的储氢固体物质,还有待我们的继续开发。 三种储氢方法的比较: 四、储氢材料 1.金属储氢材料:稀土系;钛系;镁系。 2多孔吸附储氢材料:聚合物;多孔矿物材料;金属有 机物多孔材料。 3. 有机液态储氢材料:,常用的有机物氢载体有苯、甲苯、甲基环己烷、萘等。 4.纳米材料:纳米碳管;镁基纳米;纳
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