第2章均匀物质的热力学性质(免费阅读).pptVIP

第二章 均匀物质的热力学性质 §2.1 内能、焓、自由能和吉布斯函数的全微分 二. 麦克斯韦( Maxwell )关系 §2.2 麦氏关系的简单应用 二. 焓态方程 三. 简单系统的 Cp – CV =？ 附录：几个重要的数学关系式 §2.3 气体的绝热膨胀过程和节流过程 多孔塞实验： 转变温度 §2.4 基本热力学函数的确定 例题： 二. 以T, p 为态变量 例题： §2.5 特性函数 2. 以T, p 为独立变量——吉布斯函数G ( T, V ) 表面系统的热力学函数 §2.6 平衡辐射的热力学 4. 绝对黑体： 6. 辐射压强： 二 . 空腔平衡辐射的热力学性质 2. 辐射场的熵 S ： 3. 辐射场的吉布斯函数G ： §2.7 磁介质的热力学 * 本章介绍均匀物质系统的热力学性质。 主要内容有： 麦克斯韦关系及简单应用； 气体的节流过程和绝热膨胀过程； 特性函数； 辐射热力学； 磁介质热力学 一. 热力学函数U, H, F, G 的全微分 热力学基本微分方程： dU = TdS – pdV 由 H = U + pV、 F = U – TS 和 G = H – TS 易得： dH = TdS + Vdp dF = – SdT – pdV dG = – SdT + Vdp (2.1.1) (2.1.2) (2.1.3) (2.1.4) 由于U, H, F, G均为状态函数，它们的微分必定满足全微分条件，即: (2.1.5) (2.1.8) (2.1.7) (2.1.6) 以上四式就是著名的麦克斯韦关系（简称为麦氏关系）。它们在热力学中应用极其广泛。 由U=U(S, V)，得： dU = TdS – pdV 同理： 比较 可得： (2.1.9) (2.1.10) (2.1.11) (2.1.12) (2.1.13) (2.1.14) (2.1.15) (2.1.16) 一. 能态方程 (2.2.1) 第一式给出了温度不变时, 系统内能随体积的变化率与物态方程的关系，称为能态方程。 第二式是定容热容量。 这正是焦耳定律。 (1) 对于理想气体, pV = nRT，显然有： (2.2.2) 讨论： (2) 对于范氏气体（1 mol）， 实际气体的内能不仅与温度有关，而且与体积有关。 (2.2.3) (2.2.4) 第一式给出了温度不变时, 系统焓随压强的变化率与物态方程的关系，称为焓态方程。 第二式是定压热容量。 因为 利用麦氏关系(2.1.7)，最后可得 最后一步应用了关系式： 由于熵可写成 S ( T, p ) = S ( T, V( T, p ) )，并利用复合函数求微商的法则，可得： 所以 (2.2.5) (2.2.7) (2.2.6) 给定四个态变量x、y、z 和 w，且 f (x, y, z) = 0，w 是变量x, y, z 中任意两个的函数，则有 (2.2.A3) (2.2.A2) (2.2.A4) (2.2.A1) 一. 绝热膨胀 绝热膨胀过程，熵不变，温度随压强的变化率为： 由Maxwell关系 二. 气体的节流过程 气体节流过程是1852年焦耳和汤姆孙所做的多孔塞实验中所发生的过程。实验表明：气体在节流过程前后，温度发生变化。此现象称为焦耳—汤姆孙效应。 若节流后气体温度降低，称为正焦耳—汤姆孙效应； 若节流后气体温度升高，称为负焦耳—汤姆孙效应。 (2.3.1) 节流过程中, 外界对这部分气体所作的功为： V1 ， p1 V2 ，p2 因过程是绝热的，Q = 0，所以, 由热力学第一定律可得: U2－U1= W+ Q = p1V1－p2V2 即， H2 = H1 节流过程是等焓过程。 焦 — 汤系数 (2.3.2) 多孔塞 因为 所以 即 讨论：(1) 理想气体 pV = nRT 理想气体经节流过程后，温度不变。 (2) 实际气体 正效应，致冷。 负效应，变热。 零效应，温度不变。 (2.3.3) 事实上，以上讨论的这两个过程是获取低温的常用方法。通常的做法是：先将气体经绝热膨胀，使其温度降低到转变温度以下，再经过节流过程进一步将气体温度下降，直至使气体液化。