第2章大气环境化学3(免费阅读).pptVIP

石油大学（华东）环境科学与工程 回 顾 光化学的初级过程和次级过程 激发态的物质四种命运 大气中的光物质主要包括 大气中存在的重要自由基 要 点 氮氧化物的转化 碳氢化合物的转化 光化学烟雾 ★ §3.3 氮氧化物的转化 ⒈大气中的含氮化合物 ⑵一氧化氮和二氧化氮(用NOx表示) 一般条件下，大气中的氮和氧不能直接化合为氮的氧化物，只有在温度高于2100℃时，氮才能与氧结合生成NO： O2 ? O · + O · O · + N2 → NO + N · N · + O2 → NO + O · 2NO + O2 → 2NO2 前3个反应进行得快，第4个反应慢，因此NO2含量很少。 ★ ⒉ 氮氧化物的气相转化 ⑵ NO2的转化 ⑶过氧乙酰基硝酸酯（PAN） 3. 氮氧化物污染的危害性 ①NO能与血红蛋白作用，降低血液的营养功能； ②NO2毒性较大，较高水平的NO2会危及人体的健康； ③NOX最主要的危害在于它能引起酸雨和引发光化学烟雾。在NOX严重污染的地区，发现植物受到损害。 4. 氮氧化物污染的控制 通过改进燃烧方式来控制NOX的生成和排放量。降低燃烧温度；降低O2分压；减小烟气滞留时间；降低燃料中的N含量和严格控制空气过剩系数。 缺点：燃烧不完全，烃类化合物、烟尘、CO的排放有所增加。 烟道气中NOX清除方法：NO2循环硫酸洗涤法 ①氧化 将氧化剂NO2引入到烟道气中，与SO2反应 NO2 + SO2 + H2O → H2SO4 + NO ②洗涤 过量的NO2与上式产物NO作用 NO2 + NO → N2O3 N2O3 +2 H2SO4 → 2NOHSO4 + H2O ③分解 2NO HSO4 + ? O2 + H2O → 2H2SO4 + 2 NO2 ④生成HNO3 3 NO2 + H2O → 2 HNO3 + NO 过量的NO2 、NO通过氧化过程再循环。 §3.4 碳氢化合物的转化 ⒈ 大气中主要的碳氢化合物 ⑤大气中CH4的主要去除过程是与OH ·自由基反应： ??????CH4 +OH·→CH3 · + H2O ⑥大气中CH4的浓度仅次于CO2，也是重要的温室气体，其温室效应要比CO2大20倍。近100年来大气中甲烷浓度上升了一倍多。目前全球范围内甲烷浓度已达到1.65mL/m3。 ⑵石油烃 ①石油成分以烷烃为主，还有一部分烯烃、环烷烃和芳香烃。在原油开发、石油炼制、燃料燃烧和石油产品使用过程中均可向大气泄露或排放石油烃，从而造成大气污染。 ②不饱和烃比饱和烃的活性高，易于促进光化学反应，故它们是更重要的污染物。从汽车排放的活性烃达45％，主要是烯烃和芳烃。 ⑶芳香烃 大气中的芳香烃主要有两类，即单环芳烃和多环芳烃。多环芳烃通常以PAH表示。典型的芳香化合物如： 芳香烃广泛地应用于工业生产过程中，用来做溶剂、原料。苯乙烯常用来做塑料的单体和合成橡胶的原料。 许多芳香烃在香烟的烟雾中存在，因此它们在室内含量要高于室外。 ★ 3.4.2碳氢化合物在大气中的反应 （1）烷烃的反应：烷烃可与大气中的HO·和O·发生H摘除反应： RH + HO·→ R· + H2O RH + O· → R· + HO· 前者反应速度常数比后者大两个数量级以上，如表2-12所示。 ①烯烃与HO·主要发生加成反应： ②烯烃与O3反应: 烯烃与O3反应的速率远不如与HO·反应的大 （3）环烃的氧化 大气中已检测到的环烃大多以气态形式存在。它们主要都是在燃料燃烧过程中生成的。 环烃在大气中的反应以氢原子摘除反应为主，如环己烷： （4）单环芳烃的反应 大气中的单环芳烃有：如苯、甲苯以及其他化合物。它们主要来源于矿物燃料的燃烧以及一些工业生产过程。 能与芳烃反应的主要是HO · ，其反应机制主要是加成反应和氢原子摘除反应。 此反应的另一途径是生成过氧自由基 在大气中的反应主要是与HO·发生氢原子摘除反应 CH3OCH3+HO·→·CH3OCH2+H2O CH3CH2OH＋ HO·→·CH3CHOH