第3次课20110228化学热力学初步.pptVIP

二 热力学第一定律 判断 (1)热和功都由过程的途径来决定。 a.可将反应物看成系统的始态，生成物看成系统的终态。b.反应后生成物总的热力学能与反应物总的热力学能不相等。c.热力学能的变化在反应过程中就以热能或做功的形式表现出 来，前者即是化学反应的热效应。 ΔU = U2 – U1 = q＋W 3.3 热化学  反应热的测量 化学与化工学院学生做实验 反应热的实验测量方法 实例： 航空推进剂 2.化学反应的反应热与焓 判断 反应热的理论计算 盖斯定律: 例：C + 0.5O2 = CO 反应在298.15K时热效应的计算。 5.化学反应反应热的计算 与U相似，H的绝对值难以确定，但真正有意义的是过程的 ΔH；H是状态函数，焓值随具体条件(状态)不同而有所改变。 为避免同一物质在不同体系中热力学函数不同，做如下规定。 指定单质的标准摩尔生成焓 = 0 3. 反应的标准摩尔焓变的计算 例：计算制取1mol Al2O3的反应热。 例：计算下列反应的?rHθm(298.15K) 利用标准生成焓的数据，计算下列反应的标准焓变，并简单说明其意义。 NaOH(s)= Na+(aq)+OH-(aq) 热力学第一定律解决什么问题 只说明各种过程进行时，能量必须守恒。 例如：在一定条件下，氢气和氧气可以化合生成水，水也可以分解为氢气和氧气。这两个方向相反的过程都有一定的能量转换，都不违背热力学第一定律。 热力学第一定律不能解决 在上述同样条件下的混合物中，是水蒸气能自动分解为氢气和氧气，还是氢气和氧气会自动生成水？上述过程将会进行到什么程度为止？ 3.4 化学反应进行的方向 1.熵与热力学第二定律、热力学第三定律 4)有关熵的一般规律 d.混合物或溶液的熵值大于纯物质的熵值。e.物质在高压时的熵值小于低压时的熵值(对固、液体影响小， 对气体影响较大)。f. 相对分子量大的熵值大。 298.15K: Sθm(I2 , g) Sθm(Br2 , g) Sθm(Cl2 , g) Sθm(F2 , g)g.分子构型复杂的熵值大。 298.15K: Sθm(C2H5OH , g) Sθm(CH3OCH3 , g) 5)热力学第二定律 5)热力学第二定律 6)化学反应熵变的计算 熵是状态函数，具有容度性质，整个体系的熵是各个部分 的熵的总和。 反应或过程的熵变ΔS，只与始、终态有关，ΔS=S2-S1 在标准状态下，化学反应的摩尔熵变就等于生成物的标准 熵之和减去反应物的标准熵之和。 2.化学反应的自发性 1)自发反应或过程 2)反应的焓变判据 自然界中不少自发进行的过程趋向于取得最低的能量。 3)反应的熵变判据 在日常生活中我们都知道。往一杯水中滴入几滴蓝墨水， 蓝墨水就会自发地逐渐扩散到整杯水中，这个过程不能自发地 逆向进行。 基本结论：用焓变(能量观点)或熵变(混乱度观点)进行化学反应自发性(方向性)判断时，大多情况下适应，但都有例外！ 能否把ΔS 和ΔH综合起来考虑呢？ 2)熵的微观意义 系统内物质微观粒子的混乱度与物质的聚集状态有关。在 绝对零度时，理想晶体内分子的热运动可认为完全停止，物质 微观粒子处于完全整齐有序的情况。 3)热力学第三定律 纯物质的完整晶体在0K时的熵值为零(S0K = 0)。 对纯物质， S(0K) = 0，以此为标准，可得到该纯物质在其他温度下的熵值----规定熵。是一个绝对值！ 标准摩尔熵：单位物质的量的纯物质在标准状态下的规定熵Sθm。 对水合离子，规定c(H+)=1mol·L-1时，Sθm(H+,298.15K)=0。 298.15K时的Sθm(298.15K)列于附录3。 a.同种物质气态熵值高于液态，液态熵值高于固态。 298.15K : Sθm(H2O, g) Sθm(H2O, aq) Sθm(H2O, s) Compound Sθm(J·mol-1·K-1) SO3(s) 70.7 SO3(l) 113.8 SO3(g) 256.76 S 0 T Tm Tb Gas Liquid Solid b.聚集态相同的物质在高温时的熵值大于低温时的值。 Sθm(H2O, l, 320.15K) Sθm(H2O, l,