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1、举例说明纳米材料有哪些基本效应？答：（1）尺寸效应和形状效应：纳米材料的尺寸和形状的变化所引起材料的性能变化的现图1-1 Au纳米颗粒的熔点与尺寸关系象。纳米材料具有明显的尺寸效应和形状效应，其性能取决于尺寸和形状。尺寸效应和形状效应的物理基础是量子效应和表面和表面或界面效应。例如，纳米材料热学性能的尺寸效应：尺寸减小，熔点降低。如图1-1熔点随尺寸的减小降低。在真空和SiO2玻璃中4.5nm 直径Ag颗粒形状变化引起的消光系数的变化当正十面体转变为球形时消光系数增强，转变为星形时消光系数红移 (Jin et al., 2008, Plasmonics)。图1-2 Ag纳米颗粒颜色的形状效应（2）量子效应：量子效应是指电子的能量被量子化，出现分立的能级，其波动行为受约束。量子力学中，某一物理量的变化不是连续的，称为量子化。纳米材料因量子效应而出现分立能级，当分立的能隙大于热能、电子的静电能、静磁能、光子能或超导态的凝聚能时，纳米材料的电、磁、光、声、热、超导等性能会出现明显的变化，产生新的物理现象。不同的物理量被量子化后会出现的新物理现象常被称为一个新的效图1-3 (a) 金属纳米材料： (b) 半导体纳米材料应，如库仑阻塞效应、A-B效应、量子霍尔效应、巨磁电阻效应等。金属纳米材料，费米面准连续带消失，出现分立能级；半导体纳米材料，带隙变宽，导带和价带出现分立能级。（3）表面或界面效应：纳米材料尺寸变化所引起表面原子数目、比表面和表面能量迅速改变的现象。随着尺寸的变小, 材料表面的原子数、比表面积和比表面能将会显著地增加, 从而使纳米材料的性能产生明显的变化。如由{730}, {210}和{520}等具有高指数晶面组成二十四面体Pt纳米颗粒表面的高指数原子台阶及悬键使催化能力可提高400％。又例如，界面效应可使扩散系数大幅度增大：如图2-4在不同温度下测量的纳米多晶Cu、Ni、Pd和单晶Cu、Ni、Pd扩散系数与单晶Cu、Ni、Pd扩散系数相比，几个纳米的多晶Cu、Ni、Pd的扩散系数可提高30个数量级，纳米晶的晶界体积分数均大于50% (Gleiter, 2008, Acta Mater.) 。图1-4不同温度下几种纳米晶的扩散系数变化曲线2、简述溶液中纳米晶体的Ostwald Ripening, digestive ripening及Oriented attachment机制的各自特征。答：1）Ostwald Ripening机制：Ostwald Ripening是一种晶粒粗化机制，是经典的生长机制。任何一个单体浓度下都存在一个平衡状态的临界半径，小于此临界半径的纳米晶将溶解，大于此半径的纳米晶将会继续长大。随着纳米晶的生长和单体的消耗，临界晶核半径将逐渐增大。由于小纳米晶的溶解甚至消失和大纳米晶的继续长大，纳米晶的尺寸分布更为广泛。这个小颗粒减小大颗粒长大的过程。OR机制特点为：①小颗粒逐渐溶解，大颗粒逐渐长大。②OR机制是以一维原子为基础的长大过程。OR机制是晶体颗粒生长的一种重要方式，但在很多反应系统中，OR 并不能充分地解释颗粒生长的动力学过程。2）digestive ripening机制：3）Oriented attachment机制：Oriented attachment是一种特殊的晶粒协调的颗粒团聚生长（DLA）机制。这种机制可以控制纳米粒子的尺寸、形状和微观结构，制备新形貌的纳米材料。其特点为：OA机制是以纳米粒子为基础的长大过程。生长时为取向附生。可以通过添加表面方向剂来实现。表面方向剂起到导向作用，实现粒子有方向的碰撞。也可以通过调节PH值以及浓度来实现。OA机制在高能面晶粒结合，介观晶粒有各向异性。OA机制可以通过以下两个途径发生，（1）溶液中位向排列一致的纳米晶通过碰撞结合在一起；（2）存在位向差的纳米晶接触后通过颗粒旋转降低界面能，形成单晶。 OA机制和OR机制并不冲突，在晶体生长的过程中，通常是两种同时发生，两者共同作用促进晶体的生长[。当OA机制发生时，通常会出现位错等晶体缺陷，且晶体形状变的无规则；而OR机制通常会使晶体表面变的光滑.3、简述基于表面等离基元共振（SPR）的生物传感器工作原理及其进展。答：4、拉曼光学，表面增强拉曼光谱，针尖增强拉曼光谱及Shell-isolated nanoparticle-enhanced Raman spectroscopy （SHINERS）技术的各自工作原理及四者比较的优缺点。答：1）拉曼光学：拉曼散射的基本原理如图4-1示，拉曼散射是由光子与分子之间的能量转换造图4-1 拉曼散射的基本原理示意图态（虚态是不稳定的），然后分子再跃迁回基态Eν=0，此过程则对应于弹性碰撞，跃迁过程中放出的光子的能量仍为hν0，即瑞利散射线。若处于虚态的分子跃迁到