第五章工艺探究.docVIP

第五章 工艺方案的选择 5.1 概述 对二甲苯是重要的化工原料,最主要的用途是用于生产对苯二甲酸,它是聚对苯二甲酸乙二酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)的主要原料。其中PET和PBT是生产纤维和工程塑料的重要原料（对二甲苯的产业链简图如图5-1）。对二甲苯是从混合二甲苯即(碳八芳烃(C8A))中获得的,由于C8A主要由间二甲苯(MX)、对二甲苯(PX)、邻二甲苯(OX)、乙苯(EB)四种异构体组成,其中间二甲苯(MX)大约占一半,对二甲苯(PX)、邻二甲苯(OX)、乙苯(EB)又占一半。四种异构体(PX、OX、MX、EB)的结构相似,沸点相近(表5-1),相对挥发度近似等于1。如果用普通的精馏方法将它们分离, 由于邻二甲苯和间二甲苯的沸点相差较大为5.31℃,如取回流比为18,需用100-150块塔板的精馏塔可以将邻二甲苯与间二甲苯分离开来。乙苯和对二甲苯的沸点相差仅为2.16℃,需回流比高达180,塔板数高于350块才能将乙苯分开,用三塔串联操作,设备较复杂,热能利用很不经济。对二甲苯和间二甲苯的沸点仅差0.75℃,不能用精馏操作分离,工业上只采用在-70OC左右深冷冻结晶法,但此法有能量消耗大、设备复杂、不锈钢材耗用量多等缺点,已有逐步淘汰的趋势。由于能源危机和工业生产规模的日益扩大,在工业生产中降低生产成本、发展节能的过程有着积极的意义和经济效益。特别是石油化工、合成材料工业、生物工程和气体工业等各种工业的发展,对对二甲苯的需要量很大,采用常规的蒸馏法分离从能耗、分离效果上讲都不太现实,客观现实就要求有一种能耗低、分离效果好的分离方法产生。 图5-1苯产业链图 表5-1 四种C8A组分沸点表 物质 沸点 邻二甲苯 （OX） 间二甲苯 （MX） 对二甲苯 （PX） 乙苯 （EB） 沸点oC 144.41 139.10 138.35 136.19 5.2 工艺流程的选择 5.2.1对二甲苯生产路线与来源 对二甲苯来源有三种：（1）煤干馏副产煤焦油，经分馏可得混合二甲苯再经精制吸收分馏得对二甲苯；（2）直馏汽油经加氢、重整抽提得混合二甲苯。再经歧化、异构化和吸附分离，制得对二甲苯；（3）裂解汽油的C8馏分，经吸附分离、异构反应、精馏分离得对二甲苯。石油企业对二甲苯均从重整和裂解汽油中制得对二甲苯。 对二甲苯合成路线有石油路线，煤化工路线。 （1）石油路线 石脑油-混合芳烃（苯、甲苯、二甲苯等）-PX a.甲苯歧化及烷基转移方法 甲苯歧化及烷基转移方法典型工艺有:美国环球油品(UOP)和日本东丽公司联合开发的“Tatoray”工艺、ExxonMobil公司开发“MTDP-3”工艺、Arco公司开发的“Xylene-Plus”工艺、UOP公司开发的“PX-Plus”工艺Mobile oil公司开发的MTDP工艺和Mobile公司开发的MSTDP工艺等。 b.二甲苯异构化工艺 二甲苯异构化工艺有:UOP公司的Isomer工艺、东丽公司的Isolene工艺、Engelhard公司的Octafming工艺等。国内各炼油石化企业、科研院校也陆续开发出了自己的异构化催化剂,比如中石化股份公司天津分公司采用SKI-400沸石钿金属催化剂。该工艺成熟，且对二甲苯收率较高，本工艺二甲苯异构化工艺。 （2）煤化工路线 甲苯甲醇烷基化 以甲苯-甲醇合成高纯度对二甲苯是一条新的工艺路线，技术特点是采用在稀土改性的ZSM-5沸石分子筛催化剂上进行甲苯的选择烃化反应，由于其择形催化作用，可直接得到高纯度的对二甲苯，其含量在混合二甲苯中达98％，甲苯转化率达28％。甲醇价格波动大，且精甲醇价格较高，生产生成过多的工业废水，难以维持长周期运转。该工艺缺目前尚不成熟，应用不太广。 5.2.2对二甲苯分离方法的选择 因为二甲苯的异构体的沸点相差很小,采用常规的蒸馏法分离从能耗、分离效果上讲都不太现实,采用有机金属熔剂进行萃取蒸馏分离其中的异构体己经作了一些工作,但这些工作中没有一个实现工业化。目前在工业上比较重要的分离对二甲苯方法主要有:深冷结晶法、络合分离法、吸附分离法。 （1）深冷结晶法 结晶法开发于五十年代,深冷结晶是利用对二甲苯冰点高于其它C8芳烃的特点，经过深冷而结晶、过滤等过程将对二甲苯分离出来。结晶法的主要缺点是必须在很低的温度下操作,一般的要低至约-70℃。这样不仅需要使用很贵重的低温设备和较高的低温设备和较高的操作费用,而且设备操作有许多实际困难。最严重的是单程回收得到的对二甲苯较少(一般为60-70%)。该回收过程主要受到与其它异构体形成共晶体的限制。这样低的回收率意味着:物料必须以比较高的速度在异构过程中循环以获得同样的总收率,结果造成投资高、公用工程消耗量大,并且因异构过程中副反应使产品损失量