第9章 醛和酮.pptVIP

Zn-Hg, HCl Zn-Hg, HCl 回流 回流 80% 65% 3)克莱门森（Clemmensen）还原—酸性还原 有机化学实用基础 注意，该反应是在酸性条件下进行的，因此对酸敏感的底物（醛酮）不能使用此法还原（如醇羟基、 等 等） NH2-NH2, NaOH (HOCH2CH2)2O ? bp 245oC 82% （碱性条件下将C=O还原成CH2） 4)沃尔夫—凯惜纳—黄鸣龙还原法 有机化学实用基础 3. Cannizzaro反应 (歧化反应) NaOH C2H5OH ~50oC + H+ 有机化学实用基础 没有?-活泼氢的醛在强碱作用下，发生分子间的氧化还原而生成相应醇和相应酸的反应。 交叉歧化反应 甲醛是氢的给予体(授体)，另一醛是氢的接受体(受体)。 + CH2O NaOH + HCOONa 有机化学实用基础 有机化学实用基础 结 束  第9章  醛 和 酮 exit 有机化学实用基础 醛和酮是烃的重要含氧衍生物之一，其分子中都含有由一个碳原子与一个氧原子以双键结合的基团，称为羰基（ ），含有羰基的化合物称为羰基化合物。 醛的羰基连有氢原子，因此醛的官能团称为醛基（ ），酮的官能团又称为酮基（ ），酮基上连有两个烃基。 有机化学实用基础 9.1 醛、酮的分类、命名和结构 9.1.1 分类 有机化学实用基础 9.1.2 醛、酮的命名 1. 普通命名法 CH3CH2CHO CH2=CHCHO 丙醛 丙烯醛 甲基乙基甲酮（甲乙酮） 有机化学实用基础 醛与烷烃相似，按分子中含碳原子数目称为某醛；酮根据羰基所连的两个烃基名来命名，把较简单的烃基名称放在前面，较复杂的烃基名称放在后面，最后按酮基所连接两个烃基称为某（基）某（基）酮。例如： 选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始编号。 2. 系统命名法 有机化学实用基础 γ ? ? ?-甲基丁醛 γ-甲氧基丁醛 ?-苯基丙烯醛 醛 αβγδ… 标记取代基位置。 有机化学实用基础 不饱和醛、酮的命名，要从靠近羰基一端给主链编号。命名称为“某烯醛（酮）”或“某炔醛（酮）”。 芳醛和芳酮的命名，是以脂肪醛、酮为母体，芳基 作为取代基。例如： 醛基与芳环、脂环或杂环上的碳原子直接相连时，它们的命名可在相应的环系名称之后加上“醛”字。 有机化学实用基础 有机化学实用基础 多元醛、酮命名时，含有两个以上羰基的化合物，可用二醛、二酮等，醛作取代基时，可用词头“甲酰基”或“氧代”表示；酮作取代时，用词头“氧代”表示。 多官能团化合物的命名时，若芳环上不但连有醛基，而且连有其它优先主官能团时，则醛基可视作取代基，用“甲酰基”做词头来命名。 有机化学实用基础 9.1.3 醛、酮的结构 9.2 醛、酮的物理性质 由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃高，但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大于1。低级醛带有刺激性的气味，而低级酮具有令人愉快的气味，中级醛、酮和一些芳香醛、环酮有花果香味，可用于可用于化妆品和食品工业。 有机化学实用基础 9.3 醛、酮的化学性质 9.3.1 羰基的亲核加成反应 ?-活泼H的反应 （1）烯醇化 （2） ?-卤代（卤仿反应） （3）醇醛缩合反应 醛的氧化 亲核加成 氢化还原 有机化学实用基础 有机化学实用基础 1. 亲核加成反应的机理 碱催化的反应机理 酸催化的反应机理 醛、酮的反应活性 羰基周围的空间拥挤程度对反应活性的影响极大 随R基的体积增大和给电子能力增加，中间体稳定性降低； 有机化学实用基础 2. 与氢氰酸的加成反应 (CH3)2C=O + HCN -OH溶液 ?-羟腈 （或?-氰醇） 反应范围：醛、脂肪族甲基酮。ArCOR和ArCOAr难反应。α-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物，例如： 反应必须在弱碱性条件下进行。 有机化学实用基础 3. 与饱和亚硫酸氢钠（40%）的加成反应 ①反应范围 醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。 ②反应的应用 a 鉴别化合物 b 分离和提纯醛、酮 有机化学实用基础 产物α-羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中，容易分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛、酮。故此反应可用以提纯醛、酮。 有机化学实用基础 有机化学实用基础 4. 与水的加成反应 5.