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化学渗透假说示意图 底物磷酸化是指底物的高能磷酸基团直接交给ADP生成ATP的过程。 ATP合成的方式有两种: 1. 底物磷酸化 (subtractive phosphorylation) 2. 氧化磷酸化 (oxidative phosphorylation) 氧化磷酸化是指生物体氧化过程中释放出自由能驱动ADP磷酸化形成ATP的过程。 ? 根据氧化-还原电势与自由能变化关系式,计算出在NADH氧化过程中,有三个反应的?G?’ -30.5 kJ / mol。 复合体Ⅰ 复合体Ⅲ 复合体Ⅳ NADH?Co Q cyt b ? cyt c1 cyt aa3 ? O2 ?G?’ -50.24 -41.87 -100.48 ? 磷氧比(P/O)是指底物氧化时,每消耗1个氧原子所消耗的用于ADP磷酸化的无机磷的原子数。 NADH的P/O比为2.5;FADH2的P/O为1.5 偶联假说 化学偶联假说 构象偶联假说 化学渗透学说:1961,Mitchell ATP合酶(ATP synthase) ? ATP合酶由两个主要单元构成,一是起质子通道作用的单元称为F0单元,另一是催化ATP合成的单元称为F1单元。故ATP合酶又称F0 F1 酶(F0F1-ATPase) 该酶又称复合体Ⅴ a. 线粒体内膜的电子传递链是一个质子泵; b. 在电子传递链中,电子由高能状态传递到低能状态时释放出来的能量,用于驱动膜内侧的H+迁移到膜外侧。这样,在膜的内侧与外侧就产生了跨膜质子梯度 (?pH) 和电位梯度(??); 化学渗透假说 c. 在膜内外势能差(?pH 和??)的驱动下,膜外高能质子沿着一个特殊通道(ATP酶的组成部分),跨膜回到膜内侧。质子跨膜过程中释放的能量,直接驱动ADP和磷酸合成ATP。 4H+ 4H+ 2H+ 4H+ NADH+H+ 2H+ 10H+ 10H+ ADP+Pi ATP 高质子浓度 H2O 2e- + + + + + + + + + _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 质子流 线粒体内膜 磷酸化 氧化 * * * * 第9章 生物氧化 ? 生物氧化(biological oxidation)是指细胞内的糖、蛋白质和脂肪进行氧化分解而生成CO2和H2O,并释放能量的过程。 生物氧化实际上是需氧细胞呼吸作用中的一系列氧化还原反应。 9.1 生物氧化的特点 1. 生物氧化是在细胞内进行的。 2. 物质氧化的方式是脱氢,脱下的氢经一系列传递与氧结合生成水。 3. 在氢传递给氧的过程中逐步释放自由能,推动ATP合成及生命活动需要。 4. 二氧化碳的生成是由于糖、脂类和蛋白质等物质转变成含羧基的化合物后发生直接脱羧或氧化脱羧产生的。 9.2 生物氧化中CO2的生成 1. 直接脱羧作用 氧化代谢的中间产物羧酸在脱羧酶的催化下,直接从分子中脱去羧基。例如草酰乙酸的脱羧。 2. 氧化脱羧作用 氧化代谢中产生的有机羧酸(主要是酮酸)在氧化脱羧酶系的催化下,在脱羧的同时,也发生氧化(脱氢)作用。 CH3CH2OH CH3CHO NAD+ NADH+H+ 乙醇脱氢酶 1\2 O2 NAD+ 电子传递链 H2O 2e O2- 2H+ 9.3 生物氧化中H2O的生成 1. 底物脱水 2. 呼吸链生成水 两条主要的呼吸链 ? 在生物氧化过程中,从代谢物上脱下的氢由一系列传递体依次传递,最后与氧形成水的整个体系称为呼吸链(respiratory chain)。由于在传递过程中,在很多部位氢原子实际上以质子(H+)形式进入基质,仅发生电子转移,因此呼吸链又称为电子传递链(electron-transport chain)。 呼吸链基本组分为: 1. 烟酰胺腺嘌呤核苷酸(NAD+、NADP+) 2. 黄素蛋白(FMN、FAD) 3. 铁硫蛋白(Fe-S) 4. 泛醌(辅酶Q,CoQ) 5. 细胞色素(cyt) NAD+ (NADP+) + 2H → NADH (NADPH) + H+ ? 通过异咯嗪环第1位和第10位上的两个氮原子反复进行加氢和脱氢反应。 FMN + 2H → FMNH2 ? 它主要以 (2Fe-2S) 或 (4Fe-4S) 形式存在。铁硫蛋白通过Fe3+ ? Fe2+ 变化起传递电子的作用。 2Fe-2S 4Fe-4S ? 它是电子传递链
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