避蚊胺合成小试报告.doc

避蚊胺合成 前言 避蚊胺是一种广谱性的昆虫驱逐剂，不但对蚊子有强烈的驱避作用，而且对其他虫类，如蟑螂、蠓虫、牛虻、鹿蝇、、白蛉等都有很好的驱避效力。邻位和对位异构体的驱避作用不如间位异构体。 通用名称：diethyltoluamide (BAN) (BSI,E-ISO), deet (ESA) 化学名称为：N,N-二乙基-间-苯甲酰胺，N,N-diethyl-m-toluamide (I) CA主题索引名及CAS登录号：N,N-diethyl-3-methylbenzamide (9CI); (I)(8CI)[134-62-3] 结构式： 分子式：C12H17NO 191.3 理化性质：纯品为无色至琥珀色液体，沸点为111℃/1mmHg，n为1.5206。不溶于水，可与乙醇、棉籽油、丙二醇、异丙醇混溶。工业品（含85~95%间位异构体）d24为0.996~0.998，粘度为13.3mmPa s(20℃) 毒性：对雄性大白鼠的急性经口LD50约为2000mg/kg。大鼠200d饲喂试验的无剂量为2000mg/kg饲料。未稀释的化合物能刺激粘膜，但每天使用驱避浓度的避蚊胺涂脸和手臂上，只能引起轻微的刺激。 二. 合成路线 1．酰氯胺解法 间甲基苯甲酸与氯化亚砜（或三氯氧磷）反应得到间甲基苯甲酰氯，再和二乙胺发生胺解反应，生成避蚊胺。 ２．直接胺解法 间甲基苯甲酸与二乙胺在高温、高压下反应，得到避蚊胺。 以上两种方法由于第二种方法对设备要求较高，目前一般都使用酰氯胺解法进行工业生产。 优惠工艺条件试验 （一）优惠合成方法的选择 间甲基苯甲酰氯的合成 （1）方法一 间甲基苯甲酸、甲苯（或苯）和催化剂N,N-二甲基甲酰胺加热搅拌，在50~55℃下滴加氯化亚砜，保温2小时，反应结束后蒸除甲苯。 （2）方法二 间甲基苯甲酸与50%过量的氯化亚砜混合，回流1~8小时，直至氯化氢释放完全停止，过量的氯化亚砜用水泵蒸除。 2．避蚊胺的合成 （1）方法一 间甲基苯甲酰氯和30%的氢氧化钠溶液同时慢慢的滴加到冷却的二乙胺溶液中，要做到等摩尔滴加，结束后搅拌1小时，处理得到避蚊胺。 （2）方法二 间甲基苯甲酰氯慢慢滴加到冷却的二乙胺甲苯（或无甲苯）溶液中，滴加结束搅拌1小时，处理得到避蚊胺。 优惠合成方法选择列表（表1） 方法 投料配比 粗品色泽 粗品含量 1 （0.2mol） ⑴:⑵:⑶:⑸:⑹:⑻=1.00:1.60:100:0.20:1.50:1.15 浅黄色 99.67% 2 （0.2mol） ⑴:⑵:⑷:⑸:⑹=1.00:1.60:100:0.20:2.50 黄色 99.87% 3 （0.2mol） ⑴:⑵:⑷:⑸:⑹:⑺=1.00:1.60:100:0.20:2.50:50 浅黄色 99.84% 4 （0.2mol） ⑴:⑵:⑹=1.00:1.50:2.50 棕色 99.73% 5 （0.2mol） ⑴:⑵:⑹:⑺=1.00:1.50:2.50:50 黄色 99.84% 注：⑴间甲基苯甲酸 mol 化学纯 ⑵氯化亚砜 mol 化学纯 ⑶苯 g 化学纯 ⑷甲苯（第一步） g 化学纯 ⑸N,N-二甲基甲酰胺 g 化学纯 ⑹二乙胺 mol 化学纯 ⑺甲苯（第二步） g 化学纯 ⑻30%氢氧化钠 mol 化学纯 讨论： （1）五种合成方法经试验都可以得到产品，粗品含量达到99%（气相归一，除溶剂峰），但粗品色泽深浅不一。粗品经蒸馏后（不计收率）方法1、3产品呈无色液体达到要求，方法2、4、5产品都带有黄色，所以方法2、4、5不适用。 （2）方法1 虽然可以得到合格产品，但间甲基苯甲酰氯和30%的氢氧化钠需同时等摩尔滴加，控制很困难，而且30%的氢氧化钠含有较多的水，水的存在会引起间甲基苯甲酰氯的水解，影响产品收率，所以选择方法2 是最好的。 （3）在间甲基苯甲酰氯的合成中，由于产品是酰氯类物质很容易分解，所以无法准确检测其含量。 （4）作为溶剂苯和甲苯都可以使用，由于苯的毒性太大，所以方法2、3、4、5都采用了甲苯做溶剂。 （二）优惠合成方法的条件试验 优惠合成方法条件试验列表（表2） 批号 投料配比 粗品 色泽 粗品 含量 蒸馏 含量 蒸馏 收率 1 （0.2mol） ⑴:⑵:⑷:⑸:⑹:⑺=1.00:1.60:100:0.20:2.50:50 浅黄色 99.56% 2 （0.2mol）