共价键理论方案.pptVIP

第一节 现代价键理论valence? bond theory 一、氢分子的形成和共价键的本质 （1）氢分子的形成是两个氢原子1s轨道重叠的结果。 （2）只有两个氢原子的单电子自旋方向相反时，两个1s轨道才会有效重叠，形成共价键——基态。 （3）两个氢原子的单电子自旋平行时，两个1s轨道不能有效重叠，形成共价键——排斥态。 两个氢原子接近时的势能变化 E 排斥态 （电子自旋方向相同） 基态（电子自旋方向相反） r/pm 二、现代价键理论的要点： 现代价键理论（valence? bond theory，简称VB法，又称为电子配对法） 1.共价键的形成(本质) 两个原子接近时，只有自旋方向相反的单电子可以相互配对（两原子轨道重叠），使电子云密集于两核间，系统能量降低，形成稳定的共价键。 2.共价键的饱和性和方向性 共价键的饱和性 自旋方向相反的单电子配对形成共价键后，就不能再和其他原子中的单电子配对。 即每个原子所能形成共价键的数目取决于该原子中的单电子数目——共价键的饱和性。 共价键的方向性 成键时，两原子轨道重叠愈多，两核间电子云愈密集，形成的共价键愈牢固，这称为原子轨道最大重叠原理。因此共价键具有方向性。 σ键——以“头碰头” 方式进行重叠，轨道的重叠部分沿键轴呈圆柱形对称分布。 π键——原子轨道中两个互相平行的轨道如py或pz 以“肩并肩” 方式进行重叠，轨道的重叠部分垂直于键轴并呈镜面反对称分布 。 第二节 hybrid orbital theory 一、杂化轨道理论的要点 1. 在成键过程中，同一原子中能量相近的不同类型的n个价原子轨道（即波函数），混合---杂化（hybridization）， 重新分配能量和确定空间方向，组成数目相等的新的原子轨道----杂化轨道（hybrid orbital）。 二、轨道杂化类型 （一）sp杂化 ? 由1个ns轨道和1个np轨道参与的杂化称为sp杂化， 形成的2个轨道称为sp杂化轨道。 2个sp杂化轨道间的夹角为1800 。 当2个sp杂化轨道与其他原子轨道重叠成键后就形成直线型分子。 sp杂化 （二）sp2杂化 由1个ns轨道与2个np轨道参与的杂化称为sp2 杂化,组合成3个sp2 杂化轨道。 3个sp2杂化轨道呈正三角形分布，夹角为1200。 当3个sp2杂化轨道分别与其他3个相同原子的轨道重叠成键后，形成正三角形分子。 sp2杂化 （三）sp3杂化 sp3杂化轨道是由1个ns轨道和3个n p轨道参与的杂化称为sp3 杂化。组合成4个sp3杂化轨道。 sp3杂化轨道间的夹角均为109 0 28’ 。 当它们分别与其他4个相同原子的轨道重叠成键后，形成正四面体构型的分子。 苯分子的?键 sp3杂化轨道→ NH3 sp3杂化轨道→ H2O 第五节 分 子 间 作 用 力  Intermolecular Force  1.取向力（orientation force）。 取向力 ：极性分子永久偶极间的吸引力。极性分子具有永久偶极，当两个极性分子接近时，因同极相斥，异极相吸，分子将发生相对转动，力图使分子间按异极相邻的状态排列吸引。 2.诱导力（induction force）。 诱导偶极与永久偶极之间的吸引力。 诱导力发生在极性分子和非极性分子以及极性分子之间。 3.色散力（dispersion force） 由于分子内部的电子不断运动和原子核的振动，使分子的正、负电荷重心不断发生瞬时相对位移，从而产生瞬时偶极。瞬时偶极又可诱导邻近的非极性分子产生瞬时诱导偶极。瞬时偶极间相互作用产生的引力----色散力。 H原子与电负性较强的Y原子间的静电吸引力（虚线所示）称为氢键。 X—H…Y 分子间氢键 氢键的强弱与X、Y原子的电负性及半径大小有关。X、Y原子的电负性愈大、半径愈小，形成的氢键愈强。 氢键的键能