20110105第十一章配位化合物02.pptVIP

§11.2 配合物的化学键理论 一、价键理论 二、晶体场理论 三、分子轨道理论(又叫配位场理论) 一、价键理论 配合物几种重要的杂化轨道类型及空间结构 2、内轨型与外轨型配合物 应用举例 当形成外轨型配位单元时，中心原子未成对电子较多，磁矩较大，属顺磁性 而形成内轨型配位单元时，中心原子的未成对电子数减少或等于零，所以磁矩较小或等于零，属反磁性。 例题1：根据实测磁矩，推断下列配合物的空间构型，并指出是内轨配合物还是外轨配合物。 （已知 Co2+的价层电子组态为3s23p63d7） （1）[Co(en)3]2+ μ=3.82μB （2）[Co(en)2Cl2]Cl μ= 0μB 价键理论的的作用 简单、直观，较好地说明了配合物的形成、空间构型、配位数、磁性. 价键理论的缺陷 它不能解释配合物的颜色和吸收光谱，也无法定量地说明配合物的稳定性， 忽略了成键时在配体电场的影响下中心原子d轨道能量的变化。 二、晶体场理论 基本要点： 高自旋和低自旋配合物 3、晶体场稳定化能和配合物的稳定性 例2: 计算Fe3+在强、弱的八面体场中的稳定化能。 4、晶体场理论的应用 配合物呈现颜色必须具备以下两个条件： (1) 中心原子的外层 d 轨道未填满； (2) 分裂能必须在可见光的