周环反应的理论解释方案.pptVIP

(四) 环加成反应的解释 环加成反应的定义：在光或热的作用下，两个或多个带双键、共轭双键或孤对电子的分子相互作用，生成一个稳定的环状化合物。 环加成反应的逆反应称环消除，亦统称环加成。 FMO理论认为，在双分子热反应中，起决定作用的是FMO，即一分子出LUMO，另一分子出 HOMO。两个起作用的轨道必须具有相同的对称性且能量相近才能重叠。 异面环加成 (antarafacial cycloaddition) 同面环加成 (suprafacial cycloaddition) 一般环加成为同面环加成 环加成反应类型 [2+1]环加成： [2+2]环加成： [4+1]环加成： 1,3-偶极加成： [4+2]环加成： 对称允许的[4π+2π]热环化加成反应 Ψ2(A) Ψ2(A) Ψ3(S) Ψ1(S） 对称禁阻的[2 π +2 π]热环化加成反应 前线轨道 (FMO)理论认为，在双分子光反应中，两组分均为具有两个成单电子的激发态分子，单电子占据的MO又称为SOMO,。故光照下的环加成方式为: 两组分能量较高的两个SOMO组合形成一个σ单键； 两组分能量较低的两个SOMO组合形成另一个σ单键。 两组分相互组合的SOMO必须具有相同的对称性且能量相近才能重叠。若对称性不同则不能发生环加成反应 重要知识点！！ 对称允许的[2π+2 π]光环化加