9卤代烃讲述.ppt

1 两种历程 (1) 双分子历程 溴甲烷的碱性水解为二级反应，说明在决定反应速率的步骤中有两种分子参与，称为SN2反应。 SN2反应是一步完成的，经过一个过渡状态。 反应的历程可以描述为： sp3杂化 sp2杂化 sp3杂化 在过渡状态下，碳原子同时和羟基及溴部分成键，差不多在一条直线上，三个氢原子位于垂直于这条直线的平面上。 反应的能量变化可用位能曲线表示： E Ea ΔH 反应进程 (2) 单分子历程 溴代叔丁烷的碱性水解为一级反应，说明在决定反应速率的步骤中只有一种分子参与，称为SN1反应。 容易形成较稳定碳正离子的卤代烃，常按单分子历程进行亲核取代反应。 反应历程：是分两步进行的。 整个反应的速度，决定于最慢的一步，因此整个反应的速度仅与卤代烷的浓度有关。 由于在决定反应速度的一步中，参与过渡状态形成的是一种分子，所以称为单分子亲核取代反应。 反应的位能曲线： E 反应进程 E1 ΔH E2 反应的活性中间体为碳正离子。 sp2杂化 2p空轨道 为平面三角形结构，还有一个空的2p轨道。 正电荷分散程度越大，碳正离子越稳定。 由于SN1反应的活性中间体是碳正离子，许多情况下会发生重排生成更稳定的碳正离子。 重排 2 亲核取代反应的立体化学 (1) 构型转化 在SN2反应中，如果中心碳原子为手性，则必然会引起手性碳原子的构型转化，称为Walden