第九章醛和酮.ppt.pptVIP

2–乙基–1–己醇 加成产物在微热或酸催化下，发生分子内 脱水, 生成α,β–不饱和醛： 2–乙基–2–己烯醛 (b) Claisen–Schmidt 缩合反应 交错羟醛缩合 芳醛 含α–氢醛或酮 碱性条件 脱水 生成α,β–不饱和醛或酮 4、氧化和还原 (1) 氧化反应 醛氢的活泼性 醛与酮的差别 弱氧化剂 (a) 与Tollens 试剂的反应 氢氧化银的氨溶液 反应特点： 不氧化双键或三键 (b) Fehling 试剂: CuSO4 和 酒石酸钾钠碱溶液 （C）与其它氧化剂反应 （D）酮的氧化 (2) 还原反应 醛 酮 [H] 醇或烃 (a) 催化加氢 (b) 用金属氢化物还原 用NaBH4还原醛和酮： (c)、Zn-Hg还原 (d) 黄鸣龙反应 肼的水溶液 高沸点水溶性的溶剂 —— 二甘醇、三甘醇 (3) Cannizzaro 反应(歧化反应) 自身的氧化还原反应 不含α–氢的醛 浓碱 分子间发生两种性质相反的反应—— 歧化反应 (disproportionation) 醛：HCHO, R3C―CHO, Ar―CHO π,π–共轭 11.7.1 亲电加成 5、α,β–不饱和醛、酮的特性 α,β–不饱和醛和酮的结构： (I) (II) (III) 1 2 3 4 亲核加成