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吡啶的生产应用及市场前景 ????本网消息:吡啶是目前杂环化合物中开发应用范围最广的品种之一,作为一种重要的精细化工原料,其衍生物主要有2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、氯代吡啶等,主要应用于农药、医药、染料、日用化工、香料、饲料添加剂、橡胶助剂等领域。尤其作为农药中间体发展迅速,近年来含吡啶基团的农药发展很快,不仅有高效的杀虫剂、除草剂,而且开发出高效杀菌剂,并逐渐形成一大类特有的农药系列,含有吡啶环结构的化合物已成为新农药创制主要方向之一。1)吡啶的国内外生产概况。吡啶以往主要从煤焦油中提取,现在主要由合成法获取,最常见的化学合成法是醛-氨法,根据原料醛的种类不同和反应条件不同,可得到不同的吡啶化合物,如乙醛和氨反应得到产物为吡啶、2-甲基吡啶、4-甲基吡啶;乙醛、甲醛与氨反应得到吡啶、3-甲基吡啶等。目前国外基本上多采用管式反应器气相醛-氨法生产吡啶及其同系物,另外乙炔-氨法、烯烃与氨反应法和乙炔与腈反应等路线也都有报道。10万吨/年,其中合成法生产吡啶占总产量的95%以上,全球吡啶类化合物生产主要集中在美国、欧洲、日本和我国,约占全球吡啶类化合物总产量的86.75%以上。发达国家生产吡啶碱的主要公司共有12家,其中美国3家,西欧6家,日本3家。焦油中分离吡啶的公司生产能力均在1000吨/年以下,占吡啶产量的5%。西欧产量集中在比利时和瑞土,瑞士Lonza AG公司是世界最大的MEP生产商,产品自销,生产烟酸和烟酰胺。 2000年以前中国没有采用合成法生产吡啶的装置,仍延续着传统的煤焦油分离法,生产能力不足200吨/年,杂重制约了下游产品的开发与生产。2000年比利时瑞利(Reilly)公司与南通醋酸化工厂合作建成1.1万吨/年的吡啶系列产品生产装置,填补了国内合成法生产吡啶的空白,改变了中国吡啶系列产品一直依赖进口的局面。另一套较大规模装置是南京红太阳集团的8000吨/年吡啶及下游系列产品生产装置。目前,南京红太阳集团正在准备建设3万吨/年吡啶及下游农药项目,产品主要包括吡啶、3-甲基吡啶等5个品种。目前,我国部分厂家已开始生产吡啶系列化产品,其中大部分产品已进入国际市场,如山海关万通助剂厂的乙烯基吡啶系列,天津京福精细化工厂的氯代吡啶系列,上海松江天南化工厂氨基吡啶系列;河北亚诺化工公司的羟基吡啶、溴代吡啶、氯代吡啶、氨基吡啶系列,营口中海精细化工厂的N-乙基吡啶酮系列,武进江春化工厂的烷基吡啶系列,浙江华义医药化工公司的药物用中间体吡啶系列,武进腾帆精细化工厂的氰基和硝基吡啶系列,河南台前县香精香料厂的3-甲基吡啶系列等。2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,3,5-三甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、2-氯吡啶、3-氯吡啶、2,6-二氯吡啶、2,3,5,6-四氯吡啶、2-氯-5-氯甲基吡啶、2-溴吡啶、3-溴吡啶、2-氯-4-氰基吡啶、2-氨基吡啶、3-氨基吡啶、2-羟基吡啶、2-氨基-6-甲基吡啶等数十种系列品种。2)吡啶的应用及市场分析。2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶以及氯代吡啶等。吡啶本身除可合成上述衍生物产品外,还是重要的溶剂,可用于制备维生素、中枢神经兴奋剂、抗菌素及一些高效医药、农药、还原染料和重要的杂环化合物哌啶等。其中农药约占吡啶系列产品消费总量的50%,饲料添加剂约占30%,医药及其他领域约占20%。a)3-甲基吡啶。3-甲基吡啶是最重要、也是应用最为广泛的吡啶衍生物产品。在农药工业中可以合成除草剂吡氟禾草灵、吡氟草胺、羟戊禾灵、烟嘧黄隆、啶嘧黄隆等;合成的杀虫剂包括吡虫啉、定虫隆、烯啶虫胺、噻虫啉、啶虫咪、TI-304等数十个品种,合成的杀菌剂包括啶斑肟、氟啶胺等,杀鼠剂灭鼠安、灭鼠腈、灭鼠优等。其中吡氟禾草灵是美国、日本等除草剂的主导品种。吡虫啉是目前全球高效新型杀虫剂的三大品种之一,这两个品种2001年全球销售额均突破2亿美元。另外许多农药已形成系列产品,如系列含吡啶拟除虫菊酯、含吡啶二芳醚类除草剂、含吡啶磺酰脲类除草剂、含吡啶苯甲酰脲类杀虫剂、含吡啶的烟碱硝基烯类杀虫剂等新型农药。近年来,国内甲基吡啶衍生物发展迅速,农药领域对3-甲基吡啶的需求增长迅速,吡啶类农药正在成为消费热点。虽然目前国内吡啶类农药对3-甲基吡啶的绝对需求量还不是很大,但未来前景非常看好,年需求增长速度将达15%以2003年进口农药原药及中间体继续执行增值税先征后返政策,3-甲基吡啶就是其中之一。3-甲基吡啶用于合成烟酸、烟酰胺、维生素B、尼可拉明和强心药等。在饲料行业,烟酸和烟酰胺除用于医药外,还大量用于饲料工业。中国是全球饲料生产大国,2000年中国仅饲料一项就需要烟酸2000吨以上,国内多年已有多家科研机构研发了3-甲基吡啶合成烟酸技术,由于国内缺乏3-甲基吡啶原料
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