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Tyndall效应实际上已成为判别溶胶与分子溶液的最简便的方法。 1869年Tyndall发现,若令一束会聚光通过溶胶,从侧面(即与光束垂直的方向)可以看到一个发光的圆锥体,这就是Tyndall效应。其他分散体系也会产生一点散射光,但远不如溶胶显著。 Tyndall效应 1. 光的散射现象 1. 光的散射现象 当光束通过分散体系时,一部分自由地通过,一部分被吸收、反射或散射。可见光的波长约在400~700 nm之间。 (1)当光束通过粗分散体系,由于粒子大于入射光的波长,主要发生反射,使体系呈现混浊。 (2)当光束通过胶体溶液,由于胶粒直径小于可见光波长,主要发生散射,可以看见乳白色的光柱。 (3)当光束通过分子溶液,由于溶液十分均匀,散射光因相互干涉而完全抵消,看不见散射光。 1. 光的散射现象 光是一种电磁波,照射溶胶时,分子中的电子分布发生位移而产生偶极子,这种偶极子像小天线一样向各个方向发射与入射光频率相同的光,这就是散射光。 光散射作用的本质 1. 光的散射现象 1871年,瑞利(Rayleigh)研究了大量的光散射现象,对于粒子半径在47nm以下的溶胶,导出了散射光总能量的计算公式,称为Rayleigh公式: 式中:A 入射光振幅, 单位体积中粒子数 入射光波长, 每个粒子的体积 分散相折射率, 分散介质的折射率 2. Rayleigh公式 从Rayleigh公式可得出如下结论: 1. 散射光总能量与入射光波长的四次方成反比。入射光波长愈短,散射愈显著。所以可见光中,蓝、紫色光散射作用强。 2.分散相与分散介质的折射率相差愈显著,则散射作 用亦愈显著。 3.散射光强度与单位体积中的粒子数成正比。 2. Rayleigh公式 胶粒带电的本质 电动现象 (2)电渗 双电层 电动电势 (1) 电泳 §13.4 溶胶的电学性质 (1)胶粒在形成过程中,胶核优先吸附某种离子,使胶粒带电。 (2)离子型固体电解质形成溶胶时,由于正、负离子溶解量不同,使胶粒带电。例如:将AgI制备溶胶时,由于Ag+较小,活动能力强,比I-容易脱离晶格而进入溶液,使胶粒带负电。 例如:在AgI溶胶的制备过程中,如果AgNO3过量,则胶核优先吸附Ag+离子,使胶粒带正电;如果KI过量,则优先吸附I-离子,胶粒带负电。 1. 胶粒带电的本质 (3) 可电离的大分子溶胶,由于大分子本身发生电离,而使胶粒带电。 例如蛋白质分子,有许多羧基和胺基,在pH较高的溶液中,离解生成P–COO-离子而负带电;在pH较低的溶液中,生成P-NH3+离子而带正电。 在某一特定的pH条件下,生成的-COO-和-NH3+数量相等,蛋白质分子的净电荷为零,这时pH称为蛋白质的等电点 。 1. 胶粒带电的本质 胶粒在重力场作用下发生沉降,而产生沉降电势;带电的介质发生流动,则产生流动电势。这是因动而产生电。 以上四种现象都称为电动现象。 由于胶粒带电,而溶胶是电中性的,则分散介质与胶粒带有相反的电荷。在外电场作用下,胶粒和介质分别向带相反电荷的电极移动,就产生了电泳和电渗的电动现象,这是因电而动。 2. 电动现象 影响电泳的因素有:带电粒子的大小、形状;粒子表面电荷的数目;介质中电解质的种类、离子强度,pH值和粘度;电泳的温度和外加电压等。 带电胶粒或大分子在外加电场的作用下向带相反电荷的电极作定向移动的现象称为电泳。 从电泳现象可以获得胶粒或大分子的结构、大小和形状等有关信息。 (1) 电泳(electrophoresis) 首先在漏斗中装上待测溶胶,U型管下部活塞内径与管径相同。 实验开始时,打开底部活塞,使Fe(OH)3溶胶进入U型管,当液面略高于左、右两活塞时即关上,并把多余溶胶吸走。在管中加入分散介质NaCl,使两臂液面等高。 再慢慢打开活塞1、2、4时溶胶继续进入U形管,使NaCl溶液浸没电极为止,这是U形管中已形成一个明显的界面。 界面移动电泳仪 接通电源,观察液面的变化。发现右端的液面上升,左面的液面下降,说明Fe(OH)3溶胶带正电荷。 根据通电时间和液面升高或下降的刻度计算电泳速度。 另外要选择合适的介质,使电泳过程中保持液面清晰。 界面移动电泳仪 在外加电场作用下,胶体溶液
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