苯酚生产技术及市场.doc

一、概述 苯酚是一种重要的有机化工原料，主要用于生产酚醛树脂、双酚A、水杨酸、苦味酸、己内酰胺、合成橡胶、染料、香精香料等，其产品广泛应用于塑料、合成纤维、医药、染料等领域。近年来，由于下游产品双酚A、聚碳酸酯、环氧树脂等在IT通讯、汽车制造和建筑领域内应用的迅猛发展，带动了苯酚需求强劲增长。2005年全球苯酚消费量达831.7万t，比2004年增长了11.1%，消费构成为双酚A356.1万t，占42.8%；酚醛树脂229.4万t，占27.6%；己内酰胺75.7万t/a，占9.1%；烷基酚29.9万t，占3.6%；其它140.6万t，占16.9%。 二、生产工艺现状与技术改进 目前苯酚工业生产方法主要包括异丙苯氧化法和甲苯氧化法两种，其中异丙苯氧化法生产能力约占世界苯酚总产能的90%以上。该法首先将异丙苯在液相中氧化生成过氧化氢异丙苯(CHP)，然后CHP经提浓后用硫酸分解，得到苯酚和丙酮，最后用树脂中和制得含苯酚/丙酮混合物的分解液，再经精馏、分离提纯得到合格产品。异丙苯法主要技术供应商有KBR、GE/Lummus、Sunoco/UOP和日本三井化学等。甲苯氧化法是甲苯在钴盐催化剂的作用下，用空气氧化生成苯甲酸，然后在铜催化剂的作用下苯甲酸再与空气和水蒸汽作用转化为苯酚和二氧化碳。该法最早是由美国Dow化学公司开发成功的，1962年实现工业化生产，其特点是甲苯原料来源广泛，不联产丙酮，且工艺过程简单，能量得到了综合利用。但其最大缺点是易生成焦油，从而导致原料消耗和产品成本较高。甲苯氧化法与异丙苯氧化法生产苯酚的竞争性取决于原料甲苯和苯的价格差异。 对于异丙苯法苯酚生产工艺的改进主要集中在氧化工序的节能降耗、完善CHP提浓和分解工序等方面。 1.氧化工序 氧化工序的流程为：新鲜与循环异丙苯进料进入一只或多只氧化器，与空气接触，然后氧化产物CHP进入提浓段，而剩余空气物流进入冷凝器以最大限度地移除烃类和异丙苯，最后进入含木炭吸附物的雾沫分离器。该氧化过程为放热反应。 Sunoco/UOP公司对氧化工序的改进包括：(1)采用高效木炭吸附技术从剩余空气中回收痕量产物；(2)使用紧急水喷淋装置，避免了氧化器过热破裂；(3)降低放空气中氧气含量，从而降低空气压缩机负荷；(4)将倾析器与提浓段真空系统结合起来，可省去放空气体洗涤器；(5)将进料凝聚过滤器与混合进料缓冲罐结合在一起等等。这些技术改进的目的是降低装置的投资成本和操作成本。 GE/Lummus工艺与Sunoco/UOP工艺的不同之处在于其氧化工序采用高压系统。该公司对氧化流程进行了改进，可清除循环异丙苯物流中的酸性物质和其它制约氧化活性的物质，从而可提高氧化速率。但高压反应工艺副产物较多，且需要高压空气，因此增加了装置的运行成本。 KBR也采用高压氧化技术，并完全取消了碳酸钠洗涤系统，从而降低了装置投资成本和运行成本，且液体流量减少了75%。但同GE/Lummus工艺一样，高压系统的缺点就是导致低CHP收率和高压缩机成本。 2.提浓、分解工序 通常来自氧化工序的CHP需提浓至75%-85%(wt)后才可分解为苯酚和丙酮。对于大型苯酚装置而言，较为经济的做法是采用两塔提浓系统，利用第二只氧化反应器的热量和低压蒸汽在第一预闪塔中将异丙苯汽化，从而减小主闪蒸塔的尺寸，并降低CHP的提浓温度。闪蒸塔塔顶主要为异丙苯，循环至氧化工序；塔底为CHP，冷却后进入分离段。 Sunoco/UOP工艺对提浓段的改进之处在于：(1)与氧化段进行热量联合；(2)在闪蒸塔冷凝器中采用Packinox型换热器；(3)用动力活板门替代杠杆控制的泵式冷凝罐。改进的目的同样是为了节能和节省装置投资成本。 在CHP分解工序，通常加入少量水以保持优化的反应条件。在硫酸催化剂作用下，CHP分解为苯酚和丙酮，同时使异丙苯氧化反应主要副产物二甲基苯甲醇(DMPC)脱水生成α-甲基苯乙烯(AMS)。AMS加氢后再生成异丙苯，可用于循环。 为了获得较高的苯酚收率，Sunoco/UOP技术作了如下改进：(1)采用先进的工艺控制系统，监控未反应的CHP含量；(2)降低循环比，从100：1降至25：1；(3)在CHP进入分解反应器前加入水，省去了水注入泵。该工艺的特点是提高了装置经济性和产品收率。AMS收率高达85%-90%。 GE/Lummus公司也改进了分解技术，采用NH3和H2SO4联合催化剂使反应系统保持优化的酸性条件，提高了产品收率。KBR公司称其采用了“沸腾分解”的设计理念，用汽化循环丙酮的方法来冷却分解反应器，苯酚选择性可达99.5%。该工艺的特点是提高了工艺控制的灵活性，并采用连锁关闭系统以提高工艺的安全性。 3.苯酚分