chapter 7 芳烃课件.ppt

2、4、5、6、7、10、 11(1)(3)、 12(3)(4)、 18、19 b. 当原有取代基为间位定位基时，由于其钝化作用，无论原有取代基在1位还是在2 位，新引入的取代基都进入异环的5位或8 位(即异环a位)。 邻、对位定位基强弱： -NH2、 -NR2 , -OH, -OR 强烈活化 －NHCOR, -OCOR 中等活化 -CH3 (-R), -Ar 弱活化 -X(Cl, Br, I) 弱钝化 -Cl , -Br, -I 2. 第二类定位基（间位定位基） 这类基团除正离子外，均属表现为–I、–C效应的基团。如：―NO2、―COR、―COOH 等。 较不稳定 较不稳定 ① 硝基具有-I和-C，钝化苯环 ② 邻、对位取代的中间体特别不稳定 因此，硝基是致钝的间位定位基。 间位定位基强弱 强烈钝化 : -N+R3 强钝化： -COR，-CHO，-COOR，-CONH2 , -COOH， -SO3H，-CN，-NO2 ， -CF3 ， -CCl3 课堂练习:写出下列反应的产物 三、取代定位效应的应用 1. 预测反应的主要产物 苯环上已有两个取代基时，引入第三个取代基时，有下列几种情况： (1)当两个定位基的定位效应一致时，它们的作用可互相加强，第三个基团进入它们共同确定的位置。 （2）原有两个取代基同类，而定位效应不一致，则主要由强的定位基指定新导入基进入苯环的位置。 （3）原有两个取代基不同类，且定位效应不一致时，新导入基进入苯环的位置由邻、对位定位基支配。 苯的多元取代物定位效应的经验规律： 邻、对位定位基间位定位基； 活化基作用钝化基作用； 活化能力越强，定位能力越强； 定位基团的作用具有加和作用； 2. 指导选择合成路线 【例1】 【例2】 【例3】 1. 写出下列化合物一硝化的主要产物： 练 习 题 羟基的邻、对位 羟基的邻位 酰氧基的邻、对位 写出下列反应的产物 兰大，2003 用箭头表示下列化合物进行亲电取代反应主要的位置 以甲苯为原料合成 对溴苯甲酸 间溴苯甲酸 邻溴苯甲酸 对溴苯甲酸 间溴苯甲酸 邻溴苯甲酸 以苯为原料 (北大,1988, 6分) 2. 以苯和必要的试剂合成下列化合物： 第五节 几种重要的单环芳烃 1.苯（benzene）是一种无色液体，熔点5.5℃，沸点 80.1℃， 不溶于水，易溶于有机溶剂。苯有毒，具特殊气味。易 燃烧。苯在医药上用作溶 剂，在工业上是重要的化工原料。 2.甲苯（toluene）为无色液体，易燃，易挥发。甲苯主要作 为合成硝基甲苯、TNT、苯甲酸及苯甲醛的原料。甲苯也 是一种有机溶剂。 3.二甲苯（xylene）有三种异构体，即邻、间、对 二甲苯。 二甲苯主要来源于石油，在医药上， 用于制作标本 时脱醇、脱酯，也用于清拭显微 镜头，使其洁净透明。 第五节 多环芳烃 、联苯 苯环各以环上的一个碳原子直接相连 二、萘 两个苯环共用两个相邻的碳原子稠合而成 实验测得：① 两个苯环共平面 ② 分子中C-C键长不完全相等。 （一）萘的结构 平面结构：所有的碳原子都是sp2杂化的，是大π键体系。 键长不完全不同：两个稠合碳原子的p轨道除了彼此重叠外，还要分别与两个 α碳原子的p轨道相互重叠，所以电子云在10个碳原子上的分布是不均匀的，故分子中的键长也不同。 （二）萘的反应 萘比苯易加成，在不同的条件下，可发生部分或全部加氢。 1. 加成反应 2. 氧化反应 萘比苯易氧化原因：苯环之间互相“活化”。 萘环有取代基时，活化基团使氧化反应在同环发生，钝化基团使氧化反应在异环发生 3.亲电取代反应 （1）卤化 用苯作溶剂，萘与氯在三氯化铁催化下， 可生成约70%的a-氯萘，若用碘作催化剂，则可生成92%的a-氯萘。 由于萘环十分活泼，溴化反应不需要催化剂就可进行 （2）硝化 萘与混酸在常温下就可以反应，产物几乎全是a-硝基萘。 2个含有完整苯环结构 1个含有完整苯环结构 为何卤代和硝化主要发生在a位？ （3）磺化反应 磺化反应的产物与反应温度有关。低温时多为a-萘磺酸，较高温度时则主要是b-萘磺酸，a-萘磺酸在硫酸里加热到165℃时，大多数转化为b-异构体。其反应式如下： 磺化反应的取向取决于反应的温度，其原因如下： (4) 傅-克酰基化反应 萘的酰化反应产物的取代基位置，与溶剂、温度有关。 (5)一取代萘的定位效应 a. 当原有取代基为邻、对位定位基（卤素除外）时，由于其活化作用，亲电取代反应主要在同环上进行。 主