第三章 紫外可见分光光度法3课件.pptVIP

第四节 吸收光谱和分子结构的关系 三、紫外-可见光谱中的常见吸收带 三、紫外-可见光谱中的常见吸收带 1、共轭效应的影响 有机化合物结构研究－推断异构体 CH3-C-CH2-C-OC2H5 共轭体系越大， ?max、? 越大。 138,000 364 6 121,000 334 5 64,000 304 4 34,000 268 3 21,000 217 2 10,000 180 1 emax lmax (nm) H(CH=CH)nH C=C H H λmax280nm，?max10500 H C=C H λmax296nm，?max29000 反式二苯乙烯 顺式二苯乙烯 空间位阻使共轭体系破坏， ?max蓝移? 减小 1、共轭效应的影响 (I) 顺式二苯乙烯 (II)反式二苯乙烯 二苯乙烯的紫外吸收光谱 λmax280nm，?max10500 λmax296nm，?max29000 (I) 顺式二苯乙烯 (II)反式二苯乙烯 发色基团虽不共轭，但由于空间排列使电子云相互影响，使 n→π*吸收峰长移。 2、跨环效应的影响 ?max156，279 nm O C S ?max238nm CH3－C － CH3 O 3、溶剂效应影响 溶剂的极性增大时，n ? ?* 跃迁吸收带蓝移 ? ? ?* 跃迁吸收带红移 溶剂极性增大 吸收峰呈规律性蓝移 记录时标明溶剂； 测定时选择溶剂： （1）稳定性；溶解性；对溶质的惰性。 （2）在测定光谱区无明显吸收（尽量低极性） 305nm 243nm H2O 紫移 红移 波长 309nm 315nm 329nm n→ ?* 237nm 238nm 230nm ? → ?* CH3OH CH3Cl 正己烷 吸收带 异丙叉丙酮（ ）的溶剂效应 CH3-C-CH=C O CH3 CH3 3、溶剂效应 375 二硫化碳 200 环己烷 330 丙酮 200 己烷 303 吡啶 235 二氯甲烷 285 甲苯 230 二氧六环 280 苯 220 乙醚 260 乙酸正丁酯 210 96%硫酸 260 乙酸乙酯 210 正丁醇 260 乙酸甲酯 210 异丙醇 265 四氯化碳 210 甲醇 245 氯仿 210 乙醇 230 甘油 210 水 使用波长范围/nm 溶剂 使用波长范围/nm 溶剂 常用紫外—可见测定的溶剂 O- λmax235，287nm OH λmax211，270nm OH- H+ 4、体系pH值： pH的改变可能引起共轭体系的延长或缩短，或引从而引起吸收峰位置改变。 五、有机化合物紫外-可见吸收光谱 1. 饱和烃及其取代衍生物 饱和烃类：只能产生???*跃迁，最大吸收峰一般小于150nm。常用作溶剂。 饱和烃的取代衍生物： 可产生n??* 的跃迁。如卤代烃，n??* 的能量低于???*。 CH3Cl、CH3Br和CH3I的n??* 跃迁分别出现在173、204和258nm处。 2.不饱和烃及共轭烯烃 五、有机化合物紫外-可见吸收光谱 3.羰基化合物 五、有机化合物紫外-可见吸收光谱 4.芳香族化合物 产生???*、 n??* 、n??*三个吸收带。 醛、酮、羧酸及羧酸的衍生物，如酯、酰胺等，都含有羰基。 E1 、E2带、B带 苯环上有取代基时，三个吸收带都长移，吸收强度也增大。B带的精细结构因取代基而变得简单化。 * * * * * * * 一、主要部件 光源：钨灯和卤钨灯、氢灯或氘灯 第二节 紫外可见分光光度计 单色器：透镜、光栅、全息光栅 吸收池：玻璃比色皿、石英比色皿 检测器：光电管、光电倍增管、二极管阵列检测器 二、分光光度计的分光类型 单波长单光束分光光度计、单波长双光束分光光度计 双波长单光束分光光度计、二极管阵列分光光度计 第三节 显色与测定条件的选择 显色反应的选择应考虑的因素； 常用显色反应：配位反应、氧化还原反应； 常用显色剂：无机显色剂、有机显色剂； 显色反应条件的选择：显色剂用量、酸碱度、显色时间、显色温度、溶剂； 共存离子干扰的消除：加入掩蔽剂、选择适当的显色反应条件、分离干扰离子 测定条件的选择：选择适当的入射波长：选择合适的参比溶液：控制适宜的吸光度（读数范围） 紫外可见分光光度法 定性分析 定量分析 单组分法 多组分法 吸光系数法 校正曲线法 对照法 结构分析 对比吸收光谱的一致性 对比吸收光谱特征数据 对比吸光度(或吸光系数)的比值 第四节 紫外可见光谱分析法的应用 解方程组法 双波长法 系数