第二章：官能团的选择性互变课件.pptVIP

第二章 官能团的选择性互变 反应历程： * 研究合成应考虑的问题： （1）碳骨架等（2）官能团（3）构型 本章主要讨论氧化还原反应 第一节 还原反应 常见的还原剂有： A：催化氢化，催化剂常用Ni，Pt，Pd等； B：电子转移试剂：活泼金属如Na，Li, Mg，Fe，Zn；质子溶剂如H2O，胺，酸，醇等；C:氢转移试剂：LiAlH4, NaBH4等； D: 低价N、S的化合物如：NH2NH2, NH=NH（二亚胺），Na2S, NH4HS,Na2S2O4（保险粉）等。 一、不饱和烃的还原氢化 使用非均相催化剂：Ni, Pt，Pd，，Raney－Ni 使用均相催化剂：过渡金属理化络合物（Ph3P）3RhCl－三苯基膦氯化铑，又名威金森催化剂（Wilkinson）。 例： 例： 例： 例： 例： 例： 例： Birch 还原：负离子自由基机理： 反应机理： 例： 例： 二、羰基化合物的还原 例： 例： 酯在惰性溶剂如苯、甲苯中用钠还原得双分子还原产物，称为醇酮缩合反应；若使用乙醇作反应溶剂得单分子还原产物，称为鲍维特－勃朗克（Bouveault-Blanc）反应: 例： 三、含氮化合物的还原 四、碳－杂原子键的氢解（O,S,N,Cl），将C-X转变成C-H键 最易的是苄基型和烯丙基型的结构 例： 例： 例： 例： 第二节 氧化反应 一、烯烃的氧化 1、环氧化 （构型不变） 常见的过氧酸：HCOOOH,CH3COOOH,CF3COOOH（强过氧酸）、C6H5COOOH、m－ClC6H5COOOH（MCPBA,较稳定，固态，运输、保存方便）、p-NO2C6H4COOOH 例： （二甲亚砜） 2、羟基化 例： 例： 例： 3、臭氧化 例： 二、醇的氧化反应 1、Jones 氧化剂：CrO3/ H2SO4 例： 2、Collins氧化剂：CrO3－2C5H5N（三氧化铬的吡啶络合物）（对酸敏感的基团存在时可以用此氧化剂） 酸敏感的结构不能使用 *