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从分子点群来认识群，从几个例子来体会 Cn族 Cn; Cnv; Cnh; Sn Dn族 Dn; Dnh; Dnd 4.3. 分子点群 6) Dnh群 生成 nC2?Cn+?h 元素： E，Cn，nC2，?h 操作： 阶数：4n C2 D2h D3h 重叠式乙烷 {E,C2,2C2, ?h,i,2?v} {E,2C3,2S3, 3C2,3?v ?h} 4.3. 分子点群 D5h {E,5C6,5S6, 6C2,6?v ?h} D6h 特点： （1） Cn·?h?Sn, Cn就是Sn （2） C2·?h ?n个Cv, n个Cv通过Cn （3） n为偶数时有i x y z ?h ? 元素： E，Cn，nC2，?h 操作： 4.3. 分子点群 7) Dnd群 生成 Dn+n?d ?d ：平分相邻两个C2轴之间的夹角 操作： 常见D2d~D5d 丙二烯 联苯 螺壬烷 C2 ?d 完全正交叉的乙烷 正交叉构象的二茂铁 4.3. 分子点群 （1） 有C2, ?d?S2n, Cn就是Sn （2） n为奇数时有i （3） 没有?h 比较Dnh与Dnd Dnh Dnd ?h 垂直于主轴 ?d 过主轴 Sn S2n i(偶) i(奇) 环丙烷 反乙烷 {E,2C3,3C2, ?h,3?v,S31,S35} {E,2C3,3C2, 3?d,S61,i,S65} 特点： 4.3. 分子点群 Cnv Cnh Dnh Dnd 无?h 上下不一样 无?v 左右或前后不对应 全有 最对称 有S2n, 无?h 旋转对应 4.3. 分子点群 8) T群(T,Th,Td) 9) O群(O,Oh) 10) I群(I,Ih) 正四面体 正六面体 正八面体 正十二面体 正二十面体 4.3. 分子点群 面 棱 角 群 4 6 4 Td 6 12 8 Oh 8 12 6 Oh 12 30 20 Ih 20 30 12 Ih 4.3. 分子点群 C60：12个五边形，20个六边形，32面体，Id群 C70：12个五边形，25个六边形 4.3. 分子点群 8) T群：Td的纯旋转子群 元素：3个C2，4个C3 Td群（四面体分子）T+?d（通过C2, 平分C3夹角） 元素：3个C2，4个C3，3个S4 (I4)， 6个?d CH4（P4、SO42－） C3 C2 C2 ?d ?d C2 (S4) C3 3C2：对边中点连线（3S4） 4C3：顶角与对面心连线 6?d：通过一个C2轴，平分两个C3轴夹角 ?d个数：C42＝6 （n为奇数时有i，Td，n=2，?无i） 4.3. 分子点群 9) O群：Oh的纯旋转子群 元素：3个C4，4个C3，6个C2 Oh群（八面体分子）O+?h（?C4） 元素：3C4，4C3，6C2， 3 ?h， 6?d，3S4，4S6，i ?h ?d C4 C3 第4章 分子对称性 你如果无缘接触到化学前沿所遇到的那种种自然奥秘，甚至会觉得它有点枯燥无味。 ——巴戈特 从对称性的角度去研究分子几何结构和电子结构的特性。 定义： 汝先目睹一物，后闭目。某人对该物做一操作， 汝睁眼视之，未变。遂称该物有此操作所对之对称也。 4.0 对称性 4.0. 对称性 分子对称性：所有对称操作的集合。 根据分子的对称性可以： 了解物体平衡时的几何构型, 分子中原子的平衡位置； 表示分子构型，简化描述；简化计算；指导合成； 平衡构型取决于分子的能态, 据此了解、预测分子的性质； 分子的对称性决定了MO的对称性。 例： 对称元素 对称操作 对称轴 ( Cn ) 旋转操作 对称面 ( ? ) 反映操作 对称中心 ( i ) 反演操作 象转轴 ( In ) 旋转反演操作 象转轴 ( Sn ) 旋转反映操作 恒等元素 ( E ) 不动操作 4.1. 对称操作和对称元素 1. 旋转操作和对称轴 Cn 4.1. 对称操作和对称元素 旋转2?/3 等价于旋转2? (复原) 基转角?=360?/n C3 — 三重轴，逆时针。 操作 算符操作可用矩阵表示，如： 2?? 反映操作和对称面,镜面 ? 4.1. 对称操作和对称元素 1H 2H 3O 3O 1H 2H 数学表示：矩阵表示 对称面也即镜(mirror)面 x y z (x, y, z) (x, -y, z) 一般 ?xy为?h——垂直主轴的?面 ?xz， ?yz为?v——通过主轴的?面 4.1. 对称操作和对称元素 ?d 包