共聚合反应讲述.ppt

从单体结构看，带推电子取代基的单体位于表的左上方，具有吸电子取代基的单体位于表的右下方。两单体在表中的位置相差越远，极性相差越大，r1r2之积越趋近于零，交替共聚倾向越大。 一些难以均聚的单体，如顺酐、反丁烯二酸二乙酯，却能与极性相反的单体如苯乙烯、乙烯基醚类共聚。1,2-二苯基乙烯(电子给体)与顺丁烯二酸酐(电子受体)，两单体都不能均聚却能共聚．这都是极性效应起了主导作用。 但是，极性有时并不完全反映交替共聚反应倾向的次序。例如:与丙烯腈共聚、醋酸乙烯酯的交替倾向比苯乙烯小；与反丁烯二酸二乙酯共聚，乙酸乙烯酯的交替共聚倾向则比苯乙烯大，可能是位阻效应造成交替倾向与单体极性间关系的偏差。 极性效应引起交替共聚倾向的机理的两种解释。 第一种：Price认为两个极性相反的单体交叉增长时形成部分电荷转移络合物过渡状态使得活化能降低。 第二种：Mayo认为在极性相反的两种单体间可形成1:1的复合物，由于后者的均聚形成了交替共聚物。 某些聚合体系的光谱分析结果证明：二元复合物确实存在。 有些交替共聚能自发进行，甚至于不用引发剂，也说明了上述机理的可能性。 另外，有的交替共聚可以发生在很宽的浓度范围内，但等摩尔比时速率最快，也支持了这一机理。 近年来发现某些路易斯酸可