高分子化学复习题--2016分析.doc

一、名词解释 凝胶化现象：是指交联型逐步聚合反应过程中，随着聚合反应的进行，体系黏度突然增大，失去流动性，反应及搅拌所产生的气泡无法从体系中逸出，可看到凝胶或不溶性聚合物明显生成的实验现象。多分散性聚合物是许多单个所组成，即便是化学组成相同的同一种聚合物，其中所含的聚合度也，很多情况下，聚合物实际上是由各种聚合度不同的聚合物分子所组成的混合物，这种同种聚合物分子大小不一的特征称为的多分散性。1 玻璃化温度：指高聚物由高弹态转变为玻璃态的温度，指无定型聚合物（包括结晶型聚合物中的非结晶部分）由玻璃态向高弹态或者由后者向前者的转变温度，是无定型聚合物大分子链段自由运动的最低温度，通常用Tg表示。自由基聚合为用自由基引发，使链增长（链生长）自由基不断增长的聚合反应。自由基从水进入溶单体聚合生成。烯类单体间聚合生成高分子化合物反应，叫做加聚反应。通过缩合反应生成的称为缩合聚合反应，简称缩聚反应。聚合物主链由组成，支链由单元组成均共聚链增长反应速率之比。35 均相成核：溶解在水中的单体在水中聚合生成自由基，它中沉淀出来通过水中的乳化剂分子而稳定随后再接纳由单体液滴扩散而来的单体而形成乳胶粒。单体定向配位、络合、插入增长等形成立体规整聚合物的过程。是单体而后开环形成的聚合物的过程。91 共聚合：在链式聚合中两种两种以上单体共同参与的聚合反应共聚合24 化学计量聚合：阴离子的活性聚合其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量确定，因此成为化学计量聚合。两种以上重复结构单元在聚合物分子上分别成出现的共聚物，为嵌段共聚物。种子聚合是指在乳液聚合体系中加入一定量上次聚合所得到的乳液，为了保持胶乳的稳定性，还须另加一些乳化剂。种子聚合的目的是为了增大M/P乳胶粒子的粒径。 单聚合物分子中所含的数目成为该聚合物分子的聚合度。缩合反应中，一分子中能参与反应的官能团数称作官能度。指的是带有相反电荷的两个离子依靠库仑引力结合成的一对离子。出现凝胶现象的反应程度，以pc。3 无规预聚物：预聚物未的功能上无规分布经加热可进一步交联的。 聚加聚反应类型 分解活化能适当例说明和区别线形和体形结构热塑性和热固性聚合物和结晶聚合物。 什么是凝胶效应和沉淀效应？举例说明。 答： 当反应体系为互不相溶的非均相体系时，整个聚合反应在异相中进行，放心形成的聚合物在一开始就从体系中沉析出来，链自由基包裹在长链形成的无规线团内，难以终止，从而使聚合加快，这种效应称为沉淀效应。例如，氯乙烯的聚合，聚合物不溶于单体，在很低转化率下就产生自动加速。 什么叫玻璃化温度？聚合物的熔点有什么特征 答： 自由基聚合时，单体转化率与聚合物相对分子质量随时间的变化有何特征？与聚合机理有何关系？ 举例说明自由基聚合时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶剂化对单体聚合热的影响。 答： 自由基聚合常用的引发方式有几种？举例说明其特点。 答： 增加溶剂极性对下列各项有影响？ （1）活性种的状态 （2）聚合物的立体规整性 （3）阴离子聚合的kp-、kp±； （4）用萘钠引发聚合的产物的单分散性； （5）n-C4H9Li引发聚合的产物的单分散性 答：溶剂极性增加： 活性中心的离子对平衡向自由离子方向移动。 不利于聚合物的立体规整性。 对极性溶剂，平衡向自由离子方向移动，可使、m Pk上升，- Pk基本不变。 萘钠只溶于极性溶剂，因此影响不大。 使正丁基锂间的缔合解缔，利于同步引发，产物单分散性变窄。 比较逐步聚合、自由基聚合、阴离子聚合的 转化率和时间的关系； 答：逐步聚合：单体转化率在反应开始后的短时间内就达到很高，随后，随时间延长，转化率增加极其缓慢。?? ? 自由基聚合：典型的转化率(C%)与时间(t)曲线为S形，反应初期转化率与t可呈线性关系，中期可能出现自动加速现象，后期转化率随时间延长增加缓慢。?? ? 阴离子聚合：常常可实现活性聚合。转化率与时间有如下关系：ln[1/(1-C%)]=kt。? 聚合物相对分子质量与时间的关系。 答： 自由基聚合：高分子量的聚合物瞬间生成，在反应任一时刻形成的大分子的相对分子质量相差无几。有自动加速现象时，相对分子质量增大。?? ?阴离子聚合(活性)：聚合物相对分子质量随时间增加而增加。 为什么要对共聚物的组成进行控制？在工业上有哪几种控制方法？它们各针对什么样的聚合反应，试各举一实例说明。 答：聚合物的性质由聚合物的结构决定，而聚合物的结构由聚合物的组成决定，所以要想得到我们需求的性质的聚合，就必须对聚合物的组成进行控制。1控制转化率；2补加活泼单体法；3恒比点一次投料法。 在乙酸乙烯酯进行自由基聚合时，若加入少量的苯乙烯会出现什么现象?为什么?（用反应式说明之）。 答：加入少量的苯乙烯，MMA的聚合几