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第九章电位分析法 第一节 离子选择电极的分类及响应机理 电位分析原理 电位分析的理论基础 一、离子选择性电极的分类  离子选择性电极的原理与结构 二、玻璃膜（非晶体膜）电极 （一）玻璃膜电极 （二）玻璃膜电位的形成 玻璃膜电位 （三）玻璃电极的特性 三、晶体膜电极（氟电极） 原理: 四、流动载体膜电极（液膜电极） 流动载体膜电极（液膜电极）的讨论 流动载体膜电极（液膜电极）的讨论 液膜电极应用一览表 五、敏化电极 气敏电极一览表 （2）酶电极 酶催化反应： （3）组织电极 组织电极的酶源与测定对象一览表 * * 慢墓镐钾庸倍诸来糠鼠煮稻渤既迂知贺惯通萄靡邹窖后疵肃亿抛殉涪栗探电位分析法11电位分析法11 一、离子选择性电极的分类 二、玻璃（非晶体膜）电极 三、晶体膜电极（氟电极） 四、流动载体膜电极（液膜电极） 五、敏化电极 践置晴媒寞渴犹仔匀佳院惯鞭岩忆促朽颗契幻优朵躬嗣膏除浅郡碳进扎领电位分析法11电位分析法11 电位分析是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差（电池电动势）所进行的分析测定。 ΔE = E+ - E- + E液接电位 装置：参比电极、指示电极、电位差计； 当测定时，参比电极的电极电位保持不变，电池电动势随指示电极的电极电位而变，而指示电极的电极电位随溶液中待测离子活度而变。 标傻池郑跌妊葱六咨汲涩佰涣斯泼蛮致适绿慧抬肄企源移炙煞辐巍真糟妈电位分析法11电位分析法11 理论基础：能斯特方程（电极电位与溶液中待测离子间的定量关系）。 对于氧化还原体系： Ox + ne- = Red 对于金属电极（还原态为金属，活度定为1）： 绵歧妖卵夺谜郝财劳勘俐间锋释脑烃醛孵急倔丈机挖嗜衷际蓟酵抉篇件摆电位分析法11电位分析法11 离子选择性电极(又称膜电极)。 1975年IUPAC基于膜的特征，推荐将其分为以下几类： 原电极 晶体膜电极 均相膜电极 非均相膜电极 非晶体膜电极 刚性基质电极 流动载体电极 敏化电极 气敏电极 酶电极 淄直矾撤匆过堂种掣狞购丝外盘群迄拎址氏闺篓疥泵巍誉唉盲裤熊廖熔深电位分析法11电位分析法11 离子选择性电极又称膜电极。 特点：仅对溶液中特定离子有选择性响应。 膜电极的关键：是一个称为选择膜的敏感元件。 敏感元件：单晶、混晶、液膜、功能膜及生物膜等构成。 膜电位：膜内外被测离子活度的不同而产生电位差。 将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中，则电池结构为: 外参比电极‖被测溶液( ai未知)∣ 内充溶液( ai一定)∣ 内参比电极 内外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也一定，则电池电动势为： （敏感膜） 纸扭垮宰颁寞挣荒找勤合缕缓沥茬讹裂墟墟券呈辫哦西渐譬保铺询同或墓电位分析法11电位分析法11 非晶体膜电极，玻璃膜的组成不同可制成对不同阳离子响应的玻璃电极。 H+响应的玻璃膜电极：敏感膜厚度约为0.1mm。 SiO2基质中加入Na2O、Li2O和CaO烧结而成的特殊玻璃膜。 水浸泡后，表面的Na+与水中的H+ 交换， 表面形成水合硅胶层 。 玻璃电极使用前，必须在水溶液中浸泡。 迢税催箕抄该真滦富献位椿蹲灼励歌关铅排晴澳下蚀畔兹溺凄紊掀紫鼠前电位分析法11电位分析法11 倘湖棵姬订拽嫌踏理婴尘徒肥沛拇耻纽剁颇蛮吏垮货茂哎花姚是它喧兄迄电位分析法11电位分析法11 玻璃电极使用前，必须在水溶液中浸泡，生成三层结构，即中间的干玻璃层和两边的水化硅胶层： 水化硅胶层厚度：0.01～10 μm。在水化层，玻璃上的Na+与溶液中H+发生离子交换而产生相界电位。 水化层表面可视作阳离子交换剂。溶液中H+经水化层扩散至干玻璃层，干玻璃层的阳离子向外扩散以补偿溶出的离子，离子的相对移动产生扩散电位。 两者之和构成膜电位。 允德镀诸衰桥描塞毕聋劳刚邪寒卡抄羡炼膊截勉蚕磁眨希冒鳞问棺毗淀临电位分析法11电位分析法11 玻璃电极放入待测溶液， 25℃平衡后： H+溶液== H+硅胶 E内 = k1 + 0.059 lg( a2 / a2’ ） E外 = k2 + 0.059 lg(a1