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- 2016-12-25 发布于重庆
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金属有机化合物中的化学键 合化1101 孔媛媛 合化1102 刘亚男 金属有机化学是一门古老而又年轻的学科。说它古老,可以追溯到1827年丹麦的蔡斯合成了K[PtCl3(C2H4)]的时候,就已经有了金属有机化合物。说它年轻,是由于金属有机化合物虽然合成出来的很早,但是对他们的详细研究却进展非常迟缓。 金属有机化合物,指的是含有金属-碳键的化合物,这种金属-碳键可以是σ-键、π-键或夹心键。[2]也就是说化合物中有机基团或分子中的碳原子直接与金属原子键合。 有些教科书中,根据元素在元素在周期表的位置及各元素与碳成键的类型,大体上把元素有机化合物分为离子型化合物、σ键化合物以及非经典键化合物等三大类型。[3] [2]白明章(南开大学).金属有机化学.自然杂志.6卷2期.116-118 [3]曾昭琼,李景宁.有机化学第四版下册.东北师范大学等5所师范院校合编.北京高等教育出版社.2004(11).159 离子型化合物 碱金属和碱土金属(第Ⅰ、ⅡA族)电负性小,因而其烃基化合物大多数为离子型化合物,通式为RM,R2M。它们具有离子化合物的典型特征,可将其看做烃R-H的盐类。 σ键化合物 ⅠB、ⅡB、Ⅲ A-Ⅶ A元素电负性较大,它们主要生成有机基团(烃基、芳基为主)以σ键与金属或非金属相键合的化合物。 非经典键化合物 桥键 还存在许多化合物,他们分子中的M-C键不能用普通离子键或σ键来描述,多中心键型化合物,如烷基桥键(Al-R-Al)、氢桥键(B-H-B)。 金属-碳π键 金属-碳键化合物中的金属-碳π键是一种特殊的键型,这些金属-碳键性质介于离子键和共价键之间的有机金属化合物,在工业上相当的重要,因为它们一方面在溶液比较稳定,另一方面它们也有一些离子性,因此容易产生反应。 其中很重要的二种是有机锂化合物及格氏试剂。在一般像是二茂铁或是二苯铬的化合物中,有机基团的π键会包围金属原子。[5] 当代量子化学已经能够计算出复杂的金属有机体系的分子轨道特征并绘出能量图, 这反过来又促使科研人员对所计算分子的键的键强提出实验定量的要求. 而且, 气相、液相和表面化学物理领域实验技术的迅速发展也使金属有机化学家有能力去研究迄今为止尚不能进入的时空的金属-配体的相互作用。[6] [1]夏巨松.金属有机化学——历史、现状及展望.广西师范大学学报(研究生专辑).1990年增刊.70-76 [2]白明章(南开大学).金属有机化学.自然杂志.6卷2期.116-118 [3]曾昭琼,李景宁.有机化学第四版下册.东北师范大学等5所师范院校合编.北京高等教育出版社.2004(11).159 [4]王生龙,王佛松.三苯甲基镧系金属有机化合物的合成.科学通报.1985(4).271-274 [5]维基百科.有机金属化学 [6]曾青,李祖成,何家骐.金属有机化合物中金属-配体键能的研究进展.有机化学.2012(30).3期345-358 谢谢! * * 过渡金属烯烃成键 过渡金属氢分子成键 *
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