阶梯伏安法.pptVIP

阶梯扫描伏安法staircase voltammetry 化工学院 2010-12-16 内容 1概述 2断续极谱法 3阶梯伏安法 4应用示例 1方法概述 阶梯扫描伏安法的电势波形如图1所示 用取样电流i对阶梯电势E作图，即阶梯伏安曲线 2断续极谱法(tast polarography) 滴汞电极上的阶梯伏安法 在每个汞滴的寿命期间，电极电势恒定，极限扩散条件下的法拉第电流符合修正的Cottrell 方程 id=(7/3)1/2(nFADo1/2Co*/π1/2t1/2) （2-1） id为极限扩散电流； A汞滴的表面积；Do反应物的扩散 系数；Co*为反应物的初始浓度；t为时间。 由于汞滴表面积A不断增大，A=0.00852m2/3t2/3代入得 id=708nDo1/2Co*m2/3t1/6 （2-2） 即id在汞滴低落前达到最大值 由于汞滴不断增大，为使电极电势恒定，必须对双电层充电，有 ic=0.00567Ci (Ez-E) m2/3t-1/3 (2-3) 由上式可知双电层充电电流ic按t-1/3规律衰减 即ic在汞滴低落前达到最小值 方法特点 由于电流只在汞滴下落之