11.11有机六酚和醌课件.ppt

第十一章 酚和醌 11-4 酚的化学性质 2.氧化反应 酚易被氧化，在空气中放置即可被空气中的氧所氧化生成醌，因此，长期放置的苯酚为红色。 6、苯环上的取代反应 由于酚的羟基可以与苯环发生p-?共轭作用，使苯环上电子云密度升高，因此苯酚易发生亲电取代反应。 1）被溴取代 向苯酚溶液中加入溴水，则可生成2，4，6-三溴苯酚白色沉淀，此反应可用于苯酚的定性鉴定。 (二) 醌（quinone） 一、醌的结构与命名 （2）羰基的还原 醌被还原得到苯酚，而苯酚氧化可得到苯醌。 * * (一) 酚(Phenols) （1）按酚分子中芳环不同可将酚分为苯酚、萘酚等。 β- 萘酚 苯酚 羟基取代苯环(芳环)上的氢原子后所生成的化合物叫酚 11-1 酚的分类与命名 1、分类 （2）根据酚分子中-OH的数目可分为一元酚、二元酚、多元酚等 一元酚 二元酚 多元酚 2、酚的命名 根据酚分子中相应的芳烃基称为某酚。若环上有多个取代基，则主官能团有最小序号(和). 1,4-苯二酚 (对苯二酚) 5-甲基-2-羟基苯甲酸 1. 磺化碱熔法 11-2 酚的制法 2. 异丙苯法 AlCl3 3.从芳卤衍生物制备 条件: X的邻对位必须有强吸电子基(-NO2等) 11-3 酚的物理性质 与醇相似，由于酚也能形成分子间氢键，因此其沸点远高于分子量相近的芳烃。例： M=94 b.p=181.8℃ M=92 b.p=110.6℃ 由于酚羟基可与水形成氢键，因此，酚在水中的溶解度大于芳烃，但由于非极性芳环的存在，酚在水中溶解度较小。 (苯酚: 9.3g/100ml水) 从苯酚的分子结构可以看出，羟基上的未共用电子对可以与苯环发生p-?共轭，从而加大了苯酚O-H键的极性，因此，苯酚具有弱酸性； 又由于p-?共轭作用，使C-O之间的成键能力加强，因而-OH不易被取代，也不发生消除，但苯环上可发生亲电取代反应。 + NaOH + H2O [H+] [C6H5O - ] C6H5OH pka = -log ka pka Ka 酸性 1、酸性 苯酚具有弱酸性，它可使酚酞的醇溶液褪色，其酸性（pka=9.95）比碳酸弱（pka=6.34）。 + CO2 + H2O + NaHCO3 ↓ 酸性: 碳酸 酚 醇 酚可从NaHCO3碱溶液中游离出来 回收酚和处理含酚废水 溶于强碱 pka 10.2 9.95 7.16 4.0 0.38 思考: 与 的酸性强弱 当苯酚羟基的邻对位有吸电子基团时，其酸性增强，有斥电子基团时，酸性减弱。 [O] 3.成醚反应 2R-OH R -- O -- R H+ 2 H+ 4.酚酯的生成与Fries重排 + FeCl3 6 Fe 3- 兰紫色 三氯化铁溶液可作为酚类化合物定性鉴定的试剂。 5.与三氯化铁反应 多数酚可以与三氯化铁溶液作用生成有色物质，其颜色随酚结构的不同而不同。 + Br2 ↓白 （2）被硝基取代 浓硝酸可使苯酚氧化，因此，苯酚的硝化在稀硝酸溶液中进行。 + 稀HNO3 + （3）被磺酸基取代 苯酚与浓硫酸作用，得到羟基苯磺酸，产物随反应温度变化而变化。 + H2SO4 发烟硫酸 室温 100℃ 4-羟基-1,3-苯二磺酸 7、与羰基化合物的加成 酚羟基邻对位上的氢比较活泼，可以与羰基化合物发生加成反应。 +CH2OH + 催化剂 + H-C O H + H+ +CH2OH + HCHO H+ 2,4-二羟甲基苯酚在酸性条件下聚合生成酚醛树脂，该树脂耐化学腐蚀，耐热性好，机械强度高，并具有较高电阻率。 ( ) ( ) ( ) 分子中包含有 或 结构骨架的 环状共轭二酮叫醌。 醌的名字一般由芳烃衍生而来，命名时在芳烃的后面加上“醌”字，并标明羰基的位次。例： 对苯醌（1,4-苯醌) 邻苯醌（1,2-苯醌） 在醌型结构中存在?-?共轭体系，但不是闭合的共轭体系，因此，醌没有芳香性,它是一种特殊的不饱和二酮。 醌类物质都有鲜艳的颜色，邻苯醌为红色，对苯醌为黄色。 黄 红 二、醌的化学性质 从醌的结构可以看出，醌应具有烯烃和羰基化合物的化学性质，由于C=C双键和羰基共轭，它又有一些特性。 1、羰基的反应 （1）与羰基试剂反应 H2N-OH H2N-OH 肟 [H] [O] [H] [O]