2010年高中化学竞赛初赛模拟试卷6课件.pptVIP

第十一题（13分） 六配位（八面体）单核配合物MA2(NO2)2呈电中性；组成分析结果：M 21.68%, N 31.04%, C 17.74%；配体A含氮不含氧；配体 (NO2)x 的两个氮氧键不等长。 12－1。该配合物中心原子M是什么元素？氧化态多大？给出推论过程。 12－2。画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。 12－3。指出配体 (NO2)x在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。 12－4。除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？用图形回答问题。 参考答案 11－1。 nM : nN = 21.68/MM : 31.04/14 = 1 ：（2y + 2）MA = 19.56x(y+1) y＝2（设y为其他自然数均不合题意），得 MM = 58.7 (g/mol) 查周期表，M = Ni 由配体 (NO2)x 的两个氮氧键不等长，推断配体为单齿配体，配位原子为O， 故配体为NO2-，因此，Ni的氧化数为+2。（4分）（推理过程合理都给分，不合理, 即使结果正确也扣2分。） 11－2。 设配合物中碳原子数为nC，则：nC : nN = 17.74/12 : 31.04/14 = 0.667 已知 nN = 2x2+2 = 6, 所以，nC = 0.677x6 = 4 求出摩尔质量，由于剩余量过小，只能设A是氮氢化合物，由此得氢数，可推得配体A为H2NCH2CH2NH2, 配合物的结构示意图为：（4分）（合理推理过程2分，结构图2分） 11－3。 (根据VSEPR理论，可预言)NO2-为角型， 夹角略小于120o, N取sp2杂化轨道。（2分） 11－4。(注：只要图形中原子的相对位置关系正确即可得分；画出其他合理结构也 应得分，如氧桥结构、NO2-桥结构等) （3分） 2010年高中化学竞赛初赛模拟试卷(6) 第一题（4分） 元素X的单质及X与Y形成的化合物能按如右图所 示的关系发生转化： 1．若X为金属，则X为 ；n＝ 。 2．若X为非金属，则X为 ；置换反应方程式为 。  m n 第二题（8分） 1．将尿素与钠分散液在60～110℃发生反应，然后加热（140～200℃）可制备NaCNO。该方法同氧化法相比，能够制备较纯净的氰酸盐。写出反应方程式。 2．含某化合物的较浓的溶液中加入少量的AgNO3溶液出现白色沉淀，然后滴加几滴浓NaOH溶液，振荡后沉淀立即溶解。写出反应方程式。 3．用Mn2O3/H2SO4直接氧化法将对溴甲苯氧化对溴苯甲醛是一条绿色工艺流程，写出反应方程式。 第三题（7分） 有人建议根据“最高价阳离子”电子排布的相似性和差异性来分主副族。例如：S、Cr规定为ⅥA族；Se规定为ⅥB族。 1．写出S、Cr、Se最高价阳离子的电子构型； 2．周期数和每周期元素个数是否发生变化； 3．新旧周期表中哪些族的元素是统一的（即完全相同） 4．不同的新的主、副族元素在原周期表的基础上做怎样的变动？ 第四题（7分） 乙烯的制备可以用卤代烷脱卤化氢和乙醇脱水的方法制取。实验室制取乙烯通常采用95%的乙醇和浓硫酸（体积比为1∶3），混合后在碎瓷片的存在下迅速加热到160～180℃制得。 1．实验室为什么不采用氯乙烷脱氯化氢进行制备； 2．实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯中浓硫酸的作用是什么？ 3．列举实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯的不足之处； 4．有人建议用浓磷酸代替浓硫酸与乙醇反应，结果发现按醇酸体积比为（1∶3）进行反应时，反应混合物在110℃已经沸腾，温度升到250℃以上仍没有乙烯产生。 （1）解释实验现象； （2）请提出进一步改进实验的方案。 第五题（6分） 吡啶－2－甲酸，是重要的有机合成中间体。电化学直接氧化2－甲基吡啶法是一条对环境友好的绿色合成路线。2－甲基吡啶H2SO4阳极电位反应温度选择性电流效率 2－甲基吡啶,H2SO4, 电压，温度，产率，电流效率 一,0.5mol/L1.5mol/L1.95V 40℃ 95.3% 45.3% 二,0.6mol/L1.5mol/L1.85V 30℃ 84.1% 52.5% 1．写出制备吡啶－2－甲酸的电极反应方程式； 2．比较途径一、二，引起选择性、电流效率不同的原因是什么？请用电极反应表示。 第六题（11分） 以Ba(OH)2·8H2O和无水TiO2粉体为反应物，在300℃时连续反应8h得到BaTiO3晶体。该晶体具有显著的压电性能，用于超声波发生装置中。该晶体中每个Ba2+离子被12个O2－离子包围形成立方八面体；BaO12十二面体在晶体中的趋向相同，根据配位多面体生长习性法则的特例，晶体的理论习性与BaO12多面