3 有机化合物的同分异构现象课件.ppt

第3章 有机化合物的同分异构现象 3.1 构造异构现象 3.1.1 有机化合物同分异构的几个概念 3.1.2 碳架异构现象 3.1.3 官能团位置异构现象 3.1.4 官能团异构现象 3.1.5 互变异构现象 3.1.1 有机化合物同分异构的几个概念 分子的构造：分子中原子间相互连接的顺序称为 分子的构造，表示分子构造的化学式称为构造式。 分子的构型：分子中原子或基团在空间排列方式称 为分子的构型，表示分子构型的化学式称为构型式。 分子的构象：分子中原子或基团绕单键旋转，在空间排列方式称为分子的构象，表示分子构象的化学式称为构象式. 同分异构现象：化合物的分子式相同，分子的结构和性质不同的现象称为同分异构现象。 同分异构体：具有同分异构现象的化合物称为同分异构体。 构造异构现象：分子式相同，分子中原子相互连接顺序不同现象称为构造异构现象。 3.1.2 碳架异构现象 分子中碳原子相互连接的顺序不同，产生不同 的碳链或碳环现象，称为 碳架（骨架）异构现象。 1. 链烷烃的碳链异构现象 甲烷CH4、乙烷CH3CH3、丙烷CH3CH2CH3无碳架异构，用甲基-CH3取代丙烷中不同类型的氢原子，得到碳架异构的丁烷： 不同碳原子数的烷烃的碳架异构体数目： 写出最长直链碳式： 缩掉两个C（相当于一个-C-C或两个-C）接到缩短后的碳链上： 缩掉三个-C,或一个-C和一个-C-C或一个 -C-C-C或一个-C-C2接到缩短的原碳链上： 2. 环烷烃碳架异构现象 逐步缩小碳环，缩下来的碳，连到缩小后的碳环的不同位置上，写出环烷烃碳架异构体。 3.1.3 官能团位置异构现象 各类化合物可以看成是官能团取代相应烃中 的氢原子的产物。官能团取代碳架异构体中的不 同氢原子，形成了官能团位置异构现象。 例1. 丁烷有两个碳架异构体，可形成四个一元醇的 异构体： 例3. 碳环化合物也能形成官能团位置异构体。 如甲酚有三个异构体： 在多官能团化合物中，官能团位置异构体还表现在官能团相对位置，如溴代环己烯有三个异构体： 3.1.4 官能团异构现象 分子式相同，构成官能团的原子连接顺序和方式不同形成不同的官能团，可以形成不同类化合物，构成官能团异构现象。 例1. 分子式为 C3H6 的化合物，可以是丙烯CH2=CHCH3 和环丙烷 两个化合物。 例2. 分子式为 C2H6O 的化合物，可以是甲醚CH3OCH3 和乙醇 CH3CH2OH 两个化合物。 3.1.5 互变异构现象 在常温下，不同官能团异构体处于动态平衡之 中，能很快地互相转变，称为互变异构现象。它是 一种特殊的官能团异构。 例1. 酮与烯醇间互变异构: 例2. 硝基烷烃与酸式硝基烃间互变异构 3.2 构象异构现象 3.2.1 链烷烃的构象异构现象 3.2.2 环烷烃的构象异构现象 3.2.1 链烷烃的构象 1. 基本概念 分子的构象：在常温下，分子中的原子或基团绕着单键（σ键）旋转，在空间产生了一系列不同的排列，这一系列排列称为分子的构象。每一种排列称为构象异构体。 稳定构象：在一系列构象中能量最低（最稳定、存在时间最长或出现几率最大）的构象称为稳定构象，又称为优势构象。 2. 乙烷的构象 乙烷分子绕C—C σ 键旋转 ，产生无数个构象异构体，其中有两个典型构象异构体，称为极限构象异构体——重叠式（顺叠式）构象、交叉式（反叠式）构象。 构象的表示方法：锯架式、立体透视式和纽曼（Newman）投影式，其中扭曼投影式最重要。 扭曼投影式：把乙烷分子模型的C—C键的一端对着观察者，另一端远离观察者，进行投影操作，两碳原子重合。前一个碳用 表示，后一个碳用 表示。 分子处于热运动状态，从交叉式构象转到另一交 叉式构象仅需要克服12.6 kJ·mol-1能垒，因此各种构 象处于动态平衡。 　 重叠式构象不稳定的原因是两个碳上的 C—H 键 处于重叠位置，相距最近，两个 C—H 的两个σ电 子对互相排斥，产生扭转张力最大，分子的热力学 能最高。 在交叉式构象中，两 C—H 键距离最远，扭转张 力最小，分子热力学能最低，