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* 6.3 锌粉还原 反应特点 反应历程为电子转移还原 还原能力比铁粉强,但价格贵 大多在酸性介质中还原 锌粉过量较多 个别在强碱性介质中还原 * 6.3.1 芳磺酰氯还原成芳亚磺酸 Zn/H2O 4℃ 收率约90% * 6.3.2 芳磺酰氯还原成硫酚 Zn/稀H2SO4 8~70℃ 收率约90% * 6.3.3 碳硫双键还原-脱硫成亚甲基 H 5 C 6 H 5 C 2 C C C O O O C 2 H 5 O C 2 H 5 + C S H 2 N H 2 N - 2 C 2 H 5 O H C H 5 C 6 H 5 C 2 C C N N H C S H O O 扑癎酮 * 6.3.4 羰基还原成羟基 100~105℃ 12h 盐酸马尼地平中间体 * 6.3.5 羰基还原成亚甲基 Fe/冰乙酸,还原 N-酰化 吲哚布芬(抗凝血药) 2-(4-硝基苯基)-丁酸 * 6.3.6 硝基化合物还原成氧化偶氮、偶氮和氢化偶氮化合物 2ArNO2 + 5Zn + H2O Ar-NH-NH-Ar + 5ZnO Ar-NH-NH-Ar H2N-Ar-Ar-NH2 OH- H+ 在碱性介质中使硝基化合物发生双分子还原。 * 第一阶段:100~105℃,碱浓度12~13% ArNO2 → ArNO → ArNHOH O Ar-N=N-Ar O Ar-N=N-Ar → Ar-N=N-Ar Ar-NH-NH-Ar 第二阶段:90~95℃,碱浓度12% 第三阶段:酸性条件 Ar-NH-NH-Ar → H2N-Ar-Ar-NH2 -H+ -H2O H2 H2 -H2O -H2O H2 H2 * Zn,NaOH 95-100℃ H2O,H+ 3,3 ?-二氯联苯胺 2 * Zn,NaOH 100-105℃ H2O,H+
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