《有机化学》第10章( 醚)课件.ppt

有机化学 醇酚醚 第二部分 醚 一、醚的结构、分类和命名 二、醚的制备 三、醚的物理性质 四、醚的化学性质 五、重要的醚 六、硫醚(自学) 10-6 醚的结构、分类和命名 醚的构造 醚：两个烃基通过一个氧原子结合在一起的化合物 通式：R—O—R’ 官能团：—O—（醚键） 相同碳原子数的醚与醇互为同分异构体。 同醇相类似，醚中氧原子亦采用sp3杂化。 10-6-3 醚的命名 结构简单的醚——习惯命名法 将烃基名称写在“醚”字前，单醚在烃基名前加“二”（一般可省略，但除芳醚和不饱和醚外）。 结构复杂的醚——系统命名法 取碳链最长的烃基作为母体，将结构较简单的含氧烃基作为取代基，按相应烃的命名方法来命名。 烃氧基的命名：在相应烃基名后加氧即可。 10-6-3 醚的命名 环醚 环醚多用俗名，一般称“环氧某烃”或按杂环化合物来命名。 10-6-3 醚的命名 10-7 醚的制法 注意： ① 这是制备低级单醚的简单方法：且只限于伯醇及含活泼羟基的醇，如苯甲醇；仲、叔醇易发生分子内脱水成烯。 ② 若醇分子含有??H，则加热温度不能过高，否则会发生分子内脱水形成烯烃。 ——制备混醚的经典合成方法 注 意： ① 强碱RONa为强亲核试剂, 与卤烷发生SN反 应； ② RX为伯卤烷。若是仲卤烷或叔卤烷，在强碱的作用下，倾向于发生消除反应生成烯烃。 制备甲基叔丁基醚 ③ 制备芳醚 多采用酚钠与卤烷反应，而极少用醇钠与卤代芳烃的反应来制备芳醚。 原 因：卤苯中的卤原子极不活泼，不能发生SN反应。 10-8 醚的物理性质（自学） 1、物质状态 在常温下，除甲醚、甲乙醚为气态外，大多数醚是液体，有特殊的味道。 2、沸点 醚的沸点显著低于同碳数醇。 甲醚的b.p.=-24.9℃ 乙醇的b.p.=78.5℃。 10-9 醚的化学性质 醚的化学性质比较稳定，与大多数的强酸、强碱、强氧化剂、还原剂都不发生反应。但在一定的条件下也可发生一些特殊的反应。 1、 盐和配位络合物的生成 醚中的氧可与质子结合形成 盐而溶于浓的强酸中，如浓硫酸、盐酸等。 10-9 醚的化学性质 醚除了可与质子生成 盐外，还可与一些缺电子物种（如BF3、AlCl3、HgBr2、MgBr2、RMgX等）生成配位络合物。 醚与浓氢碘酸共热，可发生醚键断裂的反应。 过氧化物的性质不稳定，受热易发生爆炸，其沸点又比醚的沸点高。 因此在蒸馏醚时，随着醚的蒸出，过氧化物的浓度逐渐增大，爆炸的危险性也随之增大，所以在蒸馏醚时，不能把醚完全蒸干。 检测方法： ① 淀粉－KI溶液（试纸）检验 ——若呈蓝色，则证明有过氧化物存在。 ② KCNS和Fe2+检验 ——若变成血红色[Fe(CNS)63-]，则过氧化物存在。 除去措施： ① 加入FeSO4或Na2SO3等还原剂； ② 贮存醚时，加入少量的金属钠或还原铁粉。 10-10 重要的醚 无色有甜味的液体，沸点34.5℃，在常温下容易挥发，易燃易爆。 乙醚可与乙醇等有机溶剂混溶，稍溶于水，乙醚在盐水溶液中的溶解度更小。 乙醚性质稳定，是优良的有机溶剂。医疗中可用作全身麻醉，但容易导致深度麻醉（死亡）。 常温下为无色气体，有毒、易燃，与水混溶，也可溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。与空气混合成爆炸性混合物，爆炸极限3.6～78%。 工业上采用乙烯的催化氧化法或用氯乙醇脱卤化氢的方法来制备。 环氧乙烷是三元环，环张力很大，易开环，性质非常活泼。 常温下为无色液体，与水混溶，也可溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。 六元环，性质很稳定。 可由乙二醇脱水或环氧乙烷二聚得到。 作 业 1、（2）（6）（10） 4、（1）（2） 10、 （1） （3） 11、（4）（6） 25、 * Ar—O—R Ar—O—Ar’ 按分子中烃基的不同可分为以下几类： ① 单醚 ② 混醚 ③ 不饱和醚 ④ 芳醚 ⑤ 环醚 ⑥ 冠醚 多氧大环醚 18-冠-6 10-6-2 醚的分类 若是混醚, 则按“次序规则”, 较大基团在后书写. (二)乙醚 甲乙醚 甲基烯丙基醚 二苯醚 苯甲醚 茴香醚 苯乙醚 芳醚命名时，原则是先写芳基，后写烷基。 10-6-3 醚的命名 4－乙基－2－甲氧基己烷 2