复旦 有机 课件12-carboxylic acids-1课件.pptVIP

前次课总结 a, b-不饱和醛酮的特性 1, 2-加成和1, 4-加成 Grignard试剂与a, b-不饱和醛酮的反应 加成方式的选择性 Michael加成、Robinson关环 第十二章 羧酸 主要学习内容： 结构——羧基和酰基 羧酸的酸性 制备方法 化学性质 羧酸衍生物的合成、还原、卤代、脱羧 取代羧酸的性质 § 12.1 羧酸的结构、分类和命名 一、羧酸的结构 二、羧酸的分类 羧酸及羧酸衍生物 羧酸 Carboxylic acids 羧酸衍生物 Carboxylic Acid Derivatives 酯 Esters 酰卤 Acyl Hydrides 酸酐 Carboxylic Acid Anhydrides 酰氨（胺） Amides 三、羧酸的命名 § 12.2 羧酸的酸性 (P.532, 12.4, 12.5) 一、影响羧酸酸性的因素 a 位取代基对羧酸酸性的影响 烷基取代 标准 pKa 烷基取代 pKa 化合物 CH3CO2H 4.8 CH3CH2CO2H 4.9 (CH3)2CHCO2H 4.9 (CH3)3CCO2H 5.1 CH3(CH2)5CO2H 4.9 卤素及吸电子基取代 卤代 pKa 吸电子基取代 pKa 化合物 FCH2CO2H 2.6 HOCH2CO2H 3.8 ClCH2CO2H 2.9 CH3OCH2CO2H 3.6 BrCH2CO2H 2.9 CH3COCH2CO2H 3.5 Cl2CHCO2H 1.3 NCCH2CO2H 2.5 Cl3CCO2H 0.6 NO2CH2CO2H 1.7 吸电子基位置对酸性的影响 a碳的杂化性质对酸性的影响 ClCH2CO2H ClCH2CH2CO2H ClCH2CH2CH2CO2H pKa 2.9 4.0 4.5 CH3CH2CH(Cl)CO2H CH3CH(Cl)CH2CO2H ClCH2CH2CH2CO2H pKa 2.9 4.0 4.5 HO2CCO2H HO2CCH2CO2H HO2C(CH2)5CO2H pKa 1.2 2.8 4.3 CH3CO2H CH2=CHCO2H PhCO2H pKa 4.8 4.3 4.2 取代苯甲酸的酸性 XC6H4CO2H pKa Ortho Meta Para H 4.2 4.2 4.2 CH3 3.9 4.3 4.2 F 3.3 3.9 4.1 Cl 2.9 3.8 4.0 Br 2.8 3.8 4.0 I 2.9 3.9 4.0 OCH3 4.1 4.1 4.5 NO2 2.2 3.5 3.4 二、利用羧酸的酸性进行分离纯化 § 12.3 羧酸的制备 (P.539) 一、有机物的氧化 二、 Grignard反应——从RX制多一个碳的羧酸 三、腈的水解 例1：从RX制多一个碳的羧酸 例2：a-羟基酸、a, b-不饱和酸、a-氨基酸 a-氨基酸 Strecker反应 酸催化水解机理： 碱催化水解机理