提高络合滴定选择性的方法讲述.pptVIP

* 由于EDTA具有相当强的络合能力 → 它能与多种金属离子形成络合物。 实际分析对象常是多种元素共存 → 往往互相干扰。 提高络合滴定选择性：就是要设法消除共存金属离子的干扰，以便准确地对待测金属离子进行选择滴定、分步滴定。 4-5 提高络合滴定选择性的方法 共存离子的影响 当用目视法时，共存离子可能带来两个方面的干扰： 1.对滴定反应的干扰：即在M离子被滴定的过程中，干扰离子也发生反应，多消耗滴定剂造成误差。 2.对滴定终点颜色的干扰：即在某些条件下，虽然干扰离子的浓度cN及其与EDTA的络合物稳定性都足够小，在M被滴定到化学计量点附近时，N还基本上没有络合，不干扰滴定反应。但是由于金属指示剂的广泛性，有可能和N形成一种与MIn同样(或干扰)颜色的络合物，致使M的化学计量点无法检测。 消除共存干扰离子的方法 为此，要实现混合离子的选择滴定： 1、设法降低干扰离子N与EDTA络合物NY的稳定性。 2、降低干扰离子N与指示剂(In)络合物的稳定性。 即通过减小cN、lgK’NY及lgK’NIn来消除干扰。 混合离子体系分步滴定的思路 M, N KMY KNY KMY KNY KMY ~ KNY 控制酸度 掩蔽 选择滴定剂 一、控制酸度进行分步滴定 分步滴定：当溶液中含有两种金属离子M和N时，如果有KMY KNY，当用EDTA进行滴定时，M离子首先与之反应；若KMY与KNY相差到一定程度，就可能准确滴定M而不受N离子的干扰；若KNY也足够大，则N离子也有被准确滴定的可能，这种情况称为分步滴定。 (1) KMY与KNY之间究竟需要相差多大，才有可能分步滴定？ (2) 各分步滴定应该在什么酸度下进行？ 控制酸度分步滴定解决的问题 ?lgK = ? pH = ? ∴控制酸度分步滴定研究内容 K′MY ~ pH的变化 可行性的判断 酸度控制的条件选择 1、 KMY’与酸度的关系 在共存离子体系，若只考虑Y的副反应，不考虑金属离子的副反应： 若共存离子效应很小，可认为对Y只有酸效应，N对M的滴定没有影响。 若共存离子效应较大，要使KMY′趋于最大，需要在较低的酸度下滴定M离子： 适宜酸度： KMY′在pHa～pHb之间达到最大，一般将其视为滴定的适宜酸度范围。 lg? 1 2 pHa 相对应的pH值 pHb 水解对应的pH值 2、分步滴定可行性的判断 KMY′在pHa～ pHb之间达到最大，此间 若目测终点?pM = 0.2 ，当Et±0.3% ，准确滴定的条件： 分步滴定可行性的判断 如果主测金属离子有副反应，则当要求Et±0.3%，由准确滴定的条件得： 例如：用0.020 mol/L EDTA滴定 0.020 mol/L Pb2+和0. 20mol/L Mg2+混合物中的Pb2+ 。求 1.能否准确滴定Pb2+ （Et±0.3%） ； 2.适宜的酸度范围； 已知：lgKPbY = 18.0, lgKMgY = 8.7, Ksp,Pb(OH)2 = 10-15.7 适宜pH范围为 4.4 ~7.0 例如：溶液中含有等浓度的Fe3+、Al3+ 、Ca2+ 、Mg2+离子，是否可以通过控制酸度测溶液中的Fe3+？ 解 已知 lgKFeY=25.1 lgKAlY=16.1 lgKCaY=10.69 lgKMgY=8.69 ∴测Fe3+ 时最可能发生干扰的是Al3+ 又∵ FeY与AlY的 △lgK＝25.1-16.1＝9＞5 ∴ 可以通过控制酸度选择性测Fe3+而Al3+ 不干扰。 二、消除共存离子干扰的措施 当混合离子溶液不满足分别滴定条件时，即 就不能利用控制酸度的办法消除共存离子的干扰。 可设法减小cN,spKNY，使 ，满足条件，然后再控制酸度进行分步滴定。 一般有三种途径： 1.降低共存离子N的游离浓度——可采用络合掩蔽法和沉淀掩蔽法； 2.利用氧化还原反应改变N的价态→降低NY的稳定性——氧化还原掩蔽法； 3.选择其它络合剂作滴定剂，以满足条件。 1、利用掩蔽剂提高络合滴定的选择性 ⑴、 络合掩蔽法： 利用络合反应降低干扰离子的浓度以消除干扰的方法，这是滴定分析中用得最广泛的一种方法。 例如：用EDTA测定水中的Ca2+、Mg2+时，Fe3+、A13+等离子的存在对测定有干扰，可加入三乙醇胺作为掩蔽剂。三乙醇胺能与Fe3+、A13+等离子形成稳定的络合物，而且不与