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- 2016-12-25 发布于浙江
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(3) 可逆平衡反应及平衡常数对分子量的影响 K值在一定反应条件为定值, nw值影响聚合物分子量。 当K值较小(酯化反应), nw有重大影响。 nw—小分子副产物的分率 K—平衡常数 对于体积变化小的反应体系,在P较高的情况下 (4) 杂质的影响 b.具有反应活性的杂质,尤其是单官能团的杂质, 对分子量有较大影响。例如对苯二甲酸中可能有苯甲酸杂质,易引起封端作用。 c. 杂质还会影响反应速度、聚合物结构以及分子量分布等。 d. 杂质进入高聚物链中,影响产品性能。 a. 对单体配比有影响。 (5)温度的影响: 多数缩聚反应是放热反应,即T↑,K↓。 (6)氧的影响 注意反应温度过高存在分解副反应和单体挥发等不良作用。 在高温下,会导致氧化降解、交联等副反应,以及产品的性能和外观的影响。 温度越高,反应速度越快 温度越高,平衡常数减小 在惰性气体保护下反应或加入抗氧化剂 抗氧化剂:如N-苯基-β-萘胺、磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酯等。 工业生产采用的方法 ▲直接减压法(或提高真空度法): 效果较好,但对设备制造、加工精度要求严格,投资较大。 ▲通入惰性气体降低小分子副产物分压法: 优点:是即可以降低小分子副产物分压,以能保护缩聚产物,防止氧化变色,一般需要配合较强的机械搅拌。 缺点:缩聚后期效果较差。 ▲综合方法: 是先通入惰性气体
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