草稿1—仪器——第二章—2.6紫外分光光度法材料.pptVIP

仪器分析 第六组:可见和紫外分光光度计 组员：王均 黎航 李东旭 目录 2.6 显色与显色条件的选择 2.6.1 显色反应及显色剂 2.6.2 显色反应条件的选择 2.7 测量条件的选择 2.7.1 入射光波长的选择 2.7.2 参比溶液的选择 2.7.3 吸光度范围选择与控制 2.7.4 比色皿的使用 2.8 分光光度法的应用 2.8.1 定量分析 2,8,2 酸碱离解常数的测定 2.8.3 配合物组成及稳定常数的测定 2.6 显色与显色条件的选择 （1）对显色反应的要求 显色反应一般分两类，氧化还原反应和配位反应，而配位反应是最常用的显色反应。在分析时，显色剂和显色反应条件的选择和控制十分重要。 ① 灵敏度高 分光光度法一般用于微量组分的测定，故一般选择生成有色化合物的、吸光度高的显色反应。但灵敏度高后，反应不一定选择性好。故的检出。应全面加以考虑。对于高含量组分的测定，不一定选用最灵敏的显色反应。 ② 一种显色剂最好只与一种被测组分起显色反应，或者显色剂与干扰组分生成的有色化合物的吸收峰与被测组分生成的吸收峰相距较远，这样干扰较少，有利于被测组分2.6.1 显色反应与显色剂 ③ 显色剂在测定波长处无明显吸收 显色剂在测定波长处无明显吸收，试剂空白较小，可以提高测定的准确度。通常把显色剂与有色化合物两者最大吸收波长之差?λxma称为“对比度”，一般要求对比度?λxma大于60nm。 ④ 有色化合物的组成恒定，符合一定的化学式。对于可能形成不同配合比的配合反应，应注意控制实验条件，以免产生误差。 （2）显色剂 显色剂有无机显色剂和有机显色剂两种。无机显色剂与金属离子形成的配合物在稳定性、灵敏度和选择性方面较差，一般较少使用。目前仍有一定实用价值的无机显色剂仅有硫氰酸盐、钼酸胺、过氧化氢等几种。而有机显色剂能与金属离子形成稳定的配位化合物，其显色反应具有较高的灵敏度和选择性，故应用较广。 ① 偶氮类显色剂 偶氮类显色剂具有性质稳定、显色反应灵敏度高、选择性好、对比度大等优点，是目前应用最广泛的一类显色剂。其中偶氮胂（Ⅲ）二苯胂酸，特别适用于Th、Zr、Hf、U、Pa等元素以及稀土元素总量的测定，其衍生物偶氮氯膦（Ⅲ）是目前我国广为采用的测定微量稀土元素的较好试剂。 ②三甲烷类显色剂 这一类显色剂应用很广，种类也很多，如铬天菁（蓝）S、二甲酚橙、结晶紫和罗丹明B等。 2.6.2 显色反应条件的选择 显色反应往往受显色剂用量、体系酸度、显色反应温度、显色反应时间等因素影响。合适的显色反应条件一般是通过实验来确定的。 ⑴显色剂的用量 为保证显色反应完全，需加入过量显色剂，但也不能过量太多，因为过量显色剂有时会导致副反应发生，从而影响测定。确定显色剂用量的具体方法是：保持其他条件不变仅改变显色剂用量，分别测定其吸光度，绘制吸光度显色剂用量关系曲线，有如图2-16所示的几种情况 (2) 溶液的酸度 酸度对显色反应的影响的是多方面的。许多显色剂本身就是有机弱酸，酸度的变化会影响他们的解离平衡和显色反应能否进行完全；另外酸度降低可能使金属离子形成各种形式的羟基配合物乃至沉淀；某些逐级配合物的 组成可能随酸度而改变，如铁离子与磺基水杨酸的显色反应，当ph=2~3 时，生成组成为1:1的紫红色配合物；当ph=4~7时 ，生成组成为1:2橙红色配合物;当ph=8~10时，生成组成为1:3的黄色配合物。 （3） 显色反应温度 多数显色反应在室温下即可很快进行，但也有少数显色反应需在较高温度下才能较快完成。这种情况下注意升高温度带来的有色物