化学类新教案04课件.ppt

第四章　化学平衡 用类似的方法可以测得一系列电对的标准电极电势，并按φθ值由小到大的顺序排列成表，该表叫做标准电极电势表，见书后附录。使用该表时应注意以下几点： ①φθ值的正负与电极作为正极或负极无关。电极反应 所以表中电极电势又称为还原电势。电对符号为氧化型/还原型。　　②φθ值与电极反应中各物质的系数无关。例如 ③φθ值与半电池反应的书写方向无关。例如 ④φθ值的大小表示物质的氧化型和还原型得失电子的难易程度。φθ值越大，表示氧化型物质越容易得电子，氧化能力越强；φθ值越小，表示还原性物质越容易失电子，还原能力越强。表中电极电势自上而下依次增加，则物质的氧化型得电子的能力即氧化能力逐渐增强，而物质的还原型失去电子的能力即还原能力则逐渐减弱。 电极电势 3.影响电极电势的因素 　　电极电势的大小不仅决定于电对的本性，还与溶液的浓度、温度以及气体的分压有关。这些影响因素之间的关系，在298.15K时可用能斯特方程来表示。 式中：φ-----电对在某一浓度（对于气体用分压）时的电极电势　　　φθ-----标准电极电势　　　n-----电极反应中得失电子数　　　a、b-----电极反应式中氧化型、还原型的计量系数 此方程称为能斯特方程式。在应用能斯特方程式时，应注意以下问题：　　①如果组成电对的物质为固体或纯液体时，他们的浓度不列入方程式中。如果是气体物质则用相对压力p/pθ表示。　　②如果在电极反应中，除氧化型、还原型物质外，若有H+、OH-存在，则它们的浓度也必须写入能斯特方程。 ?三、电极电势的应用 　　1.比较氧化剂和还原剂的相对强弱　　标准电极电势表中的值一般是按代数值由小到大的顺序排列的。根据物质的氧化还原能力，对照电极电势表，可以知道，电极电势代数值越小，电对所对应的还原型物质的还原能力越强，氧化型物质的氧化能力越弱；电极电势代数值越大，电对所对应的氧化型物质的氧化能力越强，还原型物质的还原能力越弱。 2.判断氧化还原反应方向 　　电池的电动势 ，当E0时，氧化还原反应自发进行。由于浓度对电极电势的影响较小，所以可以用Eθ判断反应方向。若Eθ0.2V时，不会因浓度变化而使电动势改变符号。当Eθ0.2V时，必须根据能特斯方程计算φ，再进行判断。 　　【练一练】　　计算标准态下2Fe2++Cu2+ ? Cu+2Fe3+的电池的电动势Eθ，并判断反应自发进行的方向。 3.判断氧化还原反应进行的程度　　氧化还原反应进行的程度，可以用平衡常数Kθ的大小来衡量。在298.15K时，依据能斯特方程经推导可得： 式中Kθ为平衡常数；n为氧化剂与还原剂半反应中转移电子的最小公倍数。从(4-16)可以看出，在一定温度下，氧化还原反应的平衡常数与标准态电池的电动势及转移的电子数有关。也就是说，平衡常数只与氧化剂和还原剂的本性有关，而与反应物的浓度无关。 利用标准电极电势计算氧化还原反应的平衡常数时，Eθ越大，反应进行的越完全。计算表明，n1n2=1，Eθ0.4V，或n1n2=2，Eθ0.2V时Kθ106平衡常数较大，可以认为反应进行的相当完全。　　Kθ很大，反应进行的相当完全。在氧化还原滴定中，常用草酸标定溶液的浓度。 ?第五节　配位平衡 　　配位化合物是含有配位键的化合物，是一类组成复杂而又广泛存在的化合物，是现代化学研究的重要对象。在水溶液中，大多数金属离子都与溶剂水分子形成复杂的配位离子。在现代化学的各个领域，几乎都涉及到配合物。对配位化合物的研究已发展成为一门独立得分支学科—配位化学，并与其他许多学科领域相互渗透，形成一些相互交叉的新兴边缘学科，如金属有机化学、生物无机化学等。广泛应用于工业、医药、环保、材料等领域。 【分析】 【现象】 ?一、配合物的基本概念　　1．配合物的组成 【实验】 配合物的组成 中心离子（或原子） 配位体 配位数 配离子的电荷 后页 【实验】 配合物的组成 【现象】 　　上边的试管中开始有蓝色沉淀产生，继续加氨水时，沉淀逐渐消失，得深蓝紫色透明溶液；左下的试管中有白色沉淀产生；右下的试管中无现象。 配合物的组成 【分析】 　　在蓝色CuSO4溶液中，逐渐加入氨水，开始时生成大量Cu(OH)2蓝色沉淀，继续加氨水，沉淀消失，溶液变成深蓝紫色，这是生成[Cu(NH3)4]2+的缘故，在此溶液中还可以结晶出[Cu(NH3)4]SO4。我们把由中心离子（或原子）与一定数目的配位体（分子或离子）以配位键结合而成的复杂离子，称为配离子。如[Cu(NH3)4] 2+、[Ag(NH3)2]+等。凡含配离子的化合物称为配位化合物。如[Cu(NH3)4]SO4、K4[Fe(CN)6]、[Ag(NH3