化工生产技术课件05第五章课件.ppt

应用化工生产技术 第五章 氯碱生产技术 第五章 氯碱生产技术 知识目标 掌握离子膜法电解食盐水溶液的基本原理及离子膜法的生产工艺流程 理解理论分解电压及槽电压、电压效率和电流效率等概念。 了解氯碱工业及产品用途及腐蚀性物料的储运与防护。 能力目标 能够进行烧碱生产工艺条件的分析、判断和选择。 阅读和绘制烧碱生产工艺流程图 第五章 氯碱生产技术 第一节 概 述 第二节 食盐水溶液电解的基本原理 第三节 离子交换膜法电解 第四节 盐酸的生产 第一节 概 述 一、氯碱工业及产品的性质、规格和用途 氯碱工业是基本化学工业之一，它的产品烧碱和氯气在国民经济中占有重要地位 广泛用于造纸、纺织、肥皂、炼铅、石油、合成纤维、橡胶等工业部门 NaOH、C12和H2都是重要的化工生产原料，可以进一步加工成多种化工产品，广泛用于各工业。所以氯碱工业及相关产品几乎涉及国民经济及人民生活的各个领域 烧碱是基本化工原料之一，它主要用于制造有机化学品、造纸、肥皂、玻璃、纺织、印染等行业。 氯气的用途非常广泛，最早用于制造漂白粉，以后又扩展到一系列无机氯产品，其中主要有液氯、盐酸及漂粉精、次氯酸钠等漂白消毒系列产品。 氯气曾大量用于制造有机氯农药，如六六六、DDT、多氯联苯等，后来人们发现它们会造成严重的环境污染并在生物体内残留，因此已停止生产和使用。但氯仍是生产某些高效低毒的农药如速来威、含氯菊酯等的原料。 有机合成方面，氯有更广泛和更大量的用途。其中用量最大的是生产聚氯乙烯(PVC)树脂。聚氯乙烯是仅次于聚乙烯的世界第二大塑料品种，生产1 t聚氯乙烯树脂约需氯0.6 t。氯还用于生产含氯溶剂、环氧树脂、泡沫塑料、氯丁橡胶、氟氯烃等。 氢气也是很有用的原料。它除用于合成氯化氢以制取盐酸和聚氯乙烯外，另一重大用途是植物油加氢生产硬化油。此外还用于炼钨、还原金属氧化物、生产多晶硅以及有机物的加氢等。 氯的早期制法是用盐酸跟二氧化锰反应： 4HCl＋ＭnO2===ＭnCl2＋Cl2↑＋2H2O 烧碱生产有石灰纯碱法和电解法两种。石灰纯碱法是将纯碱溶液与石灰乳反应生成氢氧化钠和碳酸钙，由于反应需要加热，因此又将氢氧化钠叫做烧碱，此法又叫苛化法。 Na2CO3＋Ca(OH)2=== 2NaOH + CaCO3 二、氯碱工业的发展史 隔膜法 隔膜法是在电解槽阴极室与阴极室之间设有多孔渗透性的隔层，它能阻止阳极产物与阴极产物混合，但不妨碍阴、阳离子的自由迁移。隔膜法所采用的阳极是石墨阳极或金属阳极，阴极材料为铁，隔膜常用石棉或石棉掺入氟树脂的改良性石棉隔膜。在阳极是引出氯气，阴极室引出氢气和含食盐的烧碱溶液。 水银法 包括电解和解汞两部分。电解室中没有隔膜，阳极用石墨或金属阳极，阴极则用汞。在阳极上析出氯，在阴极上Na+放电与汞生成钠汞齐。将钠汞齐从电解室引入解汞室分解并与水生成氢气和烧碱。生成的汞送回电解室循环利用。该法特点是烧碱浓度高、质量好、生产成本低，曾获得广泛应用；缺点是汞对环境的污染，现已趋于淘汰，我国于1999年淘汰此法。 离子交换膜法 选用具有选择透过性的阳离子交换膜将阳极室和阴极室隔开。在阳极上和阴极上发生的反应与一般隔膜法电解相同。Na+在电场的作用下伴随水分子透过离子交换膜移向阴极室，但不允许Cl-透过。 优点： 膜具有选择透过性，只允许正离子通过； 电解液浓度高， 产品质量好 电流效率高 氯碱工业的特点 能源消耗大 电力供应情况和电价对氯碱产品的生产成本影响很大。 氯与碱的平衡 电解食盐水溶液时，按固定质量比例（1：0.85）同时产出烧碱和氯气两种产品。在一个国家和地区，对烧碱和氯气的需求量不一定符合这一比例。因此就出现了烧碱和氯气的供求平衡问题。 腐蚀和污染 氯碱产品如烧碱、盐酸等均具有强腐蚀性，在生产过程中使用的原料如石棉、汞和所产生的含氯废气都可能对环境造成污染，因此防止腐蚀和三废处理也一直是氯碱工业的努力方向。 第二节 食盐水溶液电解的基本原理 法拉第定律 电解过程为电化学过程，当直流电通过电解质水溶液或熔融态电解质时，产生离子的迁移和放电现象，并在电极上析出物质的过程。 电解过程中，两电极上究竟有哪种离子放电及其放电的数量，理论上存在着严格定量关系，即法拉第电解定律。 法拉第第一定律 电解第一定律 　在电极上析出（或溶解）的物质的质量m 同通过电解液的总电量Q（即电流强度I与通电时间t的乘积）成正比，即 m＝KQ＝KIt 其中比例系数K的值同所析出（或溶解）的物质有关,叫做该物质的电化学当量（简称电化当量）。电化当量等于通过1库仑电量时析出（或溶解）物质的质量。 法