化学类电子教案第九章课件.ppt

②若加入0.001mol Na2S后，溶液中的[S2-]=0.001 mol? L-1(未考虑的水解)，已知 则溶液中有关离子浓度乘积 Q=[Cu2+][S2-]=2.57×10-16×10-3=2.57×10-19 加入0.001 mol Na2S后有CuS沉淀生成。 3. 氧化还原反应与配位平衡 [Fe(SCN)6]3- 6SCN- + Fe3+ + Sn2+ Fe2+ + Sn4+ 总反应为 2[Fe(SCN)6]3- + Sn2+ 2Fe2+ + 12SCN- +Sn4+ Fe3+ + e Fe2+ φ?(Fe3+／Fe2+)＝0.771V I2 + 2e 2I- φ?(I2／I-)＝0.536V Fe3+可以把I-氧化为I2，其反应为 Fe3+ + I- Fe2+ + 1/2I2 加入F- ，Fe3+立即与F-形成了[FeF6]3- ，总反应： Fe2+ + 1/2I2 + 6F- [FeF6]3-+ I- 配合物之间的转化: 两种配离子的稳定常数相差越大，转化越完全。 例9-5：向含有[Ag（NH3）2]+溶液中分别加入KCN 和Na2S2O3，此时发生下列反应：[Ag(NH3)2]+ + 2CN- [Ag(CN)2]— + 2NH3 (1) [Ag(NH3)2]+ + 2S2O32- [Ag(S2O3)2]3- + 2NH3 (2) 在相同情况下，判断哪个进行得较完全？ 解：式（1）平衡常数表示为： 分子分母同乘[Ag+]后可得： （2）的平衡常数 反应式（1）的平衡常数K值比反应（2）的平衡常数K值大，说明反应（1）反应（2）进行得完全。 例9-6：计算[Ag(NH3)2]+ + e Ag + 2NH3的标准电极电势。 解：查表得Kf{Ag(NH3)2+}=1.12?107, φ ?(Ag+/Ag)=0.799V (1)求配位平衡时c(Ag+) Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ 此时c ([Ag(NH3)2]+) = c(NH3)=1mol·L-1，所以 ②求φ?{Ag(NH3)+/Ag} φ(Ag+/Ag) =φ? (Ag+/Ag) + 0.059/n?lgc(Ag+) =0.799+0.059lg8.92?10-8 =0.382V 根据标准电极电势的定义，c ([Ag(NH3)2]+) =c (NH3)=1mol·L-1 时，φ(Ag+/Ag)就是电极反应 [Ae(NH3)2]++eAg+ 2NH3 的标准电极电势。 即φ?{Ag(NH3)+/Ag}=0.382V 思考题: 在反应2Fe3+ + 2I- 2Fe2+ + I2中,若加入CN-，问新的反应 2[Fe(CN)6]3- + 2I- 2[Fe(CN)6]4- + I2能否进行? 9.4 EDTA及其配合物 中心离子与多基配位体键合而成，并具有环状结构的配合物称为螯合物 9.4.1 螯合物 NH2—CH2—CH2—NH2 简写为 en 二（乙二胺）合铜（Ⅱ）离子 五六元环张力最小 9.4.2 EDTA EDTA是一个四元酸，通常用H4Y表示 。当溶液的酸度较大时，两个羧酸根可再接受两个H+，这时EDTA就相当于六元酸，用H6Y表示。常见的还有氨三乙酸(NTA)、环己烷二胺四乙酸(CyDTA)和乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)等。 9.4.3 乙二胺四乙酸在溶液中的解离平衡 H2Y2- H+ + HY3- H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+