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第一节：醇醇的定义：醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成的衍生物（R-OH）醇的结构： 常见醇类化合物 沸点: 同数碳原子的一元饱和醇，沸点随支链的增 加而降低。伯醇最高，仲醇次之，叔醇最低 低级一元醇:C1-C4无色流动液体，比水轻。 C5-C11油状液体， C12以上无色蜡状固体。 甲醇、乙醇、丙醇都带有酒味. 丁醇开始到十一醇有不愉快的气味. 二元醇和多元醇:是具有甜味液体，故乙二醇俗 称甘醇,丙三醇俗称甘油. 多元醇含羟基越多沸点越高,溶解度越大。 结晶醇: 低级醇和一些无机盐类（MgCl2,CaCl2,CuSO4等） 形成结晶状的分子化合物， 如：MgCl2.6CH3OH,CaCl2.4C2H5OH等。 结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水，可使醇与其他有机物分开或从反应物中除去醇类 如：乙醚中的少量乙醇，加入 CaCl2便可除去. （二）、波普性质 IR：νO-H 3500~3650（游离）；3200~3400（缔合）;νC-O 1000~1200cm-1 H1NMR： δ ：3.4~3.85 1~5.5(与缔合度有关) 比相应的烷烃低2.3~2.5 C13NMR：δ：50~80 IR：-OH未缔合的3640-3610cm-1有尖峰； 缔合的在3600-3200cm-1宽峰; 分子间氢键3400-3200 cm-1 分子内氢键3200-2500cm-1很宽吸收峰， C-O伸缩振动在1000-1200cm-1有吸收峰 1060-1030cm-1 伯醇、 1100cm-1 仲醇、 1140 叔醇 三者的异同点： 1.缔合O—H的伸缩振动吸收峰：均出现在3350cm-1处左右，差距不大。 2. C—O键的伸缩振动吸收峰有明显的差异： 伯醇：1050～1085cm-1； 仲醇：1100～1125cm-1； 叔醇：1150～1120cm-1。 NMR：-OH δ值1-5.5范围内。化学位移与溶剂、 溶液温度浓度和形成氢键都有很大关系 邻近质子不对活泼氢峰形产生裂分，活泼氢也不对邻近质子产生峰的裂分。故显示单峰 三、醇的化学性质 一般情况下 烯丙醇、苄醇、叔醇、仲醇与HX反应按SN1历程进行 大多数伯醇按SN2历程进行反应 SN1 的重排现象： 3.与卤化磷的反应：制备溴代烷或碘代烷 制备氯代烷常用五氯化磷或亚硫酰氯与醇反应。 与硝酸、亚硝酸反应生成相应的酯 亚硝酸异戊酯和甘油三硝酸酯(亦称硝化甘油)， 可用作心血管的扩张、缓解心绞痛的药物，但后者 是一种猛烈的炸药  磷酸与醇作用可得到磷酸二氢酯和磷酸一氢酯，不能得到磷酸三酯。后者可通过三氯氧磷来制备。 脂环醇被氧化为酮或二元酸 也有重排现象（E1历程）  反应是定量的，每分裂一组邻二醇结构,消耗一个分子HIO4，因此根据HIO4的消耗量可以推知分子中有几组邻二醇结构，可用AgNO3来检测邻二羟基结构 四乙酸铅作氧化剂 3). 多元醇的脱水—频哪醇重排  2,3-二甲基-2,3-丁二醇(俗称频哪醇)与硫酸或盐酸作用脱去一分子水生成甲基叔丁甲酮。 反应过程中甲基从一个碳原子上迁移到另一个碳原子上，碳链的骨架发生改变的反应叫频哪醇重排。 四、醇的制备 1).由烯烃制备：烯烃水合、硼氢化-氧化 2).由格氏试剂制备 3).由醛酮还原 4).由RX水解 四、醇的制备 1.烯烃的水合 硫酸或磷酸催化下直接水合得顺马产物 2.卤代烃水解 α-氯丙烯水解制备烯丙醇 3.醛、酮的还原 催化加氢醛酮还原为醇,若分子中还有C=C、 C≡C、NO2、CN、COOR 等也将被还原 用C2H5OH+Na，Fe+HOAc（CH3COOH）等还原如： 4.由格氏试剂合成 . 格氏试剂和甲醛反应制得伯醇;和其它醛反应制得仲醇;和酮反应制得叔醇. 环氧乙烷与格式试剂反应制备伯醇 4、乙二醇 无色液体,生活中作抗冻剂,工业上合成涤纶.由乙烯合成路线为: 第二节： 消除反应历程 消除反应：卤代烷分子中消除HX、醇脱水生成烯烃和三氯甲烷生成卡宾的反应称为消除反应，用E表示。 β-消除（1，2-消除）反应：消除在相邻碳原子上进行且在β-碳上消除氢的反应叫β-消除（1，2-消除