8.从高分子运动的温度依赖性看高分子运动特点2讲述.pptVIP

Ehrenfest：一级转变 在熔融或蒸发过程中，两相平衡： Ehrenfest：二级转变 Gibbs自由能的二阶偏导数突变的相转变 ：恒压热容 WLF方程给我们的启示： 发生玻璃化转变时，聚合物的自由体积分数为 0.025(等自由体积理论)，与聚合物结构无关； 为玻璃化转变的热力学理论提供了理论基础。由于链段运动的弛豫性，要达到热力学上真正的二级相转变点，需要无限长的时间， 。 由WLF方程， ， 。 链段运动的特殊性和重要性 深刻理解高分子与小分子的异同点 根据热力学关系式： Gibbs自由能的一阶偏导数突变的相转变 但是： * 主讲:朱平平 从高分子运动的温度依赖性 看高分子运动特点 高分子热运动的特殊性： 运动单元多重：整链、链段、侧基、支链等 热运动是个速度过程，具有明显的松弛（弛豫） 性 （小分子的松弛时间只有 秒） 温度的影响很重要 室温下的有机玻璃（PMMA）坚硬且透明，但在Tg以上，开始出现类似橡胶的高弹性(改变温度) 室温下的橡胶是柔软而富有弹性的材料,但在Tg以下，却是像玻璃一样硬而脆(改变温度) 飞机下降机场，其轮胎在与跑道高速接触瞬间，弹性就要差得多(改变外力作用频率) 改变的