第11章填料讲述.ppt

第十一章 填 料 第一节 概 述 * 本章主要对天然产出的粒状及片状矿物填料加以论述。 1 填料的种类和作用 化学成分分类:有机和无机填料； 来源分类:天然和合成； 外观形状分类:粒状、片状、纤维状及中空微珠填料； 功能分类:增强剂和填充剂。 填料的作用:使复合材料制品价格降低，显著改善制品的机械性能、耐摩擦性能、热学性能、耐老化性能等。 有些添料具有活性，起补强作用可显著提高制品强度。 有些填料则不然，添加后起稀释作用，降低了机械强度。 同种填料在不同树脂中的作用也不相同。填料的主要品种及功能见表1 表1 粒状填料对聚合物的性能影响 注：P-热塑件树脂；S-热固性树脂；O-此性能好 续表1 粒状填料对聚合物的性能影响 注：P-热塑性树脂；S-热固性树脂；O-此性能好 2 影响填充改性的因素 2.1 填料的形状 填料的形状对填充改性的影响较大。 填料形状大致可分为圆球状、粒状、片状、柱状、纤维状等 纤维状、片状填料对复合材料的机械强度有利，而成型加工不利； 圆球状填料与此相反，可提高成型加工性能，而降低材料的机械强度。 (1)圆球状 圆球状填料最单纯,其典型代表是玻璃微珠, 可用合成方法制取,也可从粉煤灰中提取。良好的流动性、在制品表面能形成平滑面，制品内部内应力均匀。 (2)片状 底面形状与厚度存在一定比例关系。只有当底面长径与厚度比值大于一定值时，才能大大提高复合材料的刚性 (3)粒状 粒状是介于圆球状和片状之间的一种微小粒子填料，也有称作块状的，纵横比大约为1，但又不是圆球状的粒子。 (4)柱状 柱状填料的断面有圆形、正方形、六边形、长方形、三角形等，石膏、硅灰石是典型的棒状填料。 (5)纤维状 纤维状填料(增强材料)可分三种 第一种断面为圆形，没有分支，表面光滑，如玻璃纤维、硼纤维等； 第二种是复杂形状断面的纤维，如由人造丝制成的碳纤维； 第三种断面近似为长方的,表面有许多皱折，如不锈钢纤维。 2.2 填料的表面 填料表面的物理或化学活性因素对树脂的影响都很重要。 (1)表面的物理结构 填料表面的物理结构很复杂，粒子与粒子之间千差万别，单个粒子的生长过程不同，表面结构也不相同。 如结晶粒子，在熔点时表面形成许多凹凸，微细结构很复杂。而非结晶粒子不然，如玻璃在高温状态，粘度较低，由于表面张力使表面光滑，然后固化成型。 填料经过粉碎加工后，其表面结构又会发生变化，如发生龟裂层、增加表面的凹凸点等，均影响与树脂的结合状态。 根据各种粒子的分布可测定比表面积、微孔分布及各种物质的吸附量等。对于内部表面积大、形状复杂、有许多空洞或龟裂的粒子，可用吸附法、浸渍热法、透过法等测定比表面积。 (2)表面的化学结构 填料粒子表面与内部化学结构不尽相同，尤其是表面官能团与空气中的氧或水发生反应，差别更大。 二氧化硅的表面通常被硅醇基Si-OH所覆盖，还有硅醚基Si-O-Si,在表面有吸附水时，对其性能影响较大。 氧化铝和二氧化硅一样，表面也存在着多种形式的羟基。 二氧化钛的表面也有羟基，由于钛的氧化状态与还原状态不同，对表面羟基的影响也不同。 碳黑类似石墨层，相互平行维积而成，结晶质碳呈不规则四面体状，具有很强的反应性能，和空气中氧、水反应形成羟基、羰基、羧基等官能团。 3 填充改性的作用机理 作用机理归纳起来主要有两种理论，填料对复合材料的补强作用和填料在塑料中的堆砌理论。 3.1 填料的补强作用 补强作用分为两种：一种是活性填料的正补强； 另一种是惰性填料的负补强。 其中活性填料与惰性填料并没有明显的区分，在不同的场合，可以相互转化。 例如木粉在酚醛塑料中其相当大的用量范围内起补强作用，同样木粉在聚氯乙烯树脂中补强作用就没有那样明显，碳黑在橡胶中也起到了补强效果。 补强途径:一般通过改善填料的相组分、粒子大小及分布、表面结构和性能、多相复合粒子的形式来实现补强作用。 补强作用的大小取决于塑料本身的本体结构、填充粒子用量、比表面积大小、表面活性、粒子大小及分布、相结构以及粒子在高聚物中集聚和分散等。 起补强做用的填料粒子直径在10μm下或是1μm左右。或者填料粒子直径虽大，但表面用活性剂或偶联剂处理。 理解补强作用有两种含义:一是粒子在一定细度下起补强作用；二是相对于另外填料来说，两者相比，具有一定补强效果。 3.2 填料的堆砌理论 该理论是以相当于球径大小来分析的。 球-球堆砌的最大理论密度:最粗颗粒的堆砌决定了该体系的总体积，然后加入较细的颗粒，则被置于最粗颗粒之间的空隙之中，因而总体积不变。 例如:100％大球，样品密度为62.5％；当大球占85%体积,小球占15%体积时,则样品密