仪器分析拉曼和紫外分析.pptVIP

* * （3）超共轭效应－使吸收峰移向长波方向 共轭体系中烷基取代的-C-H键的σ轨道 可与分子中的π轨道发生重叠，引起能 量降低，吸收红移。 （4） pH值的影响 物质含有酸性基团时，在碱介质中吸收 红移； 物质含有碱性基团时，在酸介质中吸收 蓝移。 23 5 计算不饱和有机化合物λmax的经验规则 1) 伍德沃德(Woodward-Fieser)规则 适用于共轭烯烃(不多于四个双键)、不饱和羰 基、共轭烯酮类化合物π→π*跃迁吸收峰 λmax的计算。 P289-291 表13.6，表13.7 例：水芹烯有两种异构体，经其他方法测定其结构 为A及B。其紫外光谱：α体的λmax为263 nm (εmax为2500)，β体的λmax为231 nm (εmax为 900) 。试问A及B何者为α体，何者为β体？ CH2 CH CH3 基数：214 环外双键：5 烷基取代：2×5 λ计算：229 nm CH3 CH3 CH3 基数：253 烷基取代：3×5 λ计算：268 nm CH CH3 A (β 体) B (α 体) 24 2) 斯科特(Scott)规则 适用于芳香族羰基取代衍生物λmax的计算 O C OH 基数：230 对位胺基：58 λ计算：288 nm λ测定：288nm NH2 P292 表13.8 二 Lambert-Beer定律 前提： （1）入射光是单色光 （2）