分子模拟任彦亮.pptVIP

* * Chapter 5. Reaction Pathways 反应途径 反应途径分析有两种方法： Potential Energy Surface Scan ( Scan，势能面扫描) Intrinsic Reaction Coordinates ( IRC，内懔反应坐标) Example 5.1：丙烯基正离子的旋转异构体 的变化 H2a HF/6-311++G(d,p) 能够找到这样的过渡态。 MP2和QCISD在同样基组下没有得到上述过渡态，却得到了极小值。具有Cs对称性的结构中，H1迁移到了端位的碳原子上。这个新结构的能量比势能面中平衡结构的能量高10 kcal/mol。 为什么HF方法没有得到正确的过渡态？ 这是由于HF方法本身的限制，其计算的亚甲基旋转 的能垒要低于氢原子迁移的能垒 这说明: 得到一个过渡态不能证明它就是连接反应物和产物 的过渡态，通过分析虚频的简正振动情况可以判断其是 不是所要的过渡态。 IRC计算从过渡态开始,根据能量降低的方向来寻找极小值,就是说,寻找过渡态所连接的两个极小值。 反应路径计算可以确认得到的过渡态就是连接反应物和产物的过渡态,一旦确认,还可以计算活化能(注意零点能校正)。 精确的方法： IRC方法